1984年12卷1期
1984, 12(1): 1-4.
摘要:
本文采用一种新的物理化学相分析法[1,2]——浸蚀定量法测定了不锈钢中的δ-相.把一个金相样品放在一个三电极电解池中作为阳极进行电解浸蚀,浸蚀液为10%NaOH+2%酒石酸,施加一个稳定电位→100mV→350mV(S.C.E.)的阶跃电位,第二次电位阶跃所产生的浸蚀电流极大值与样品中δ-相的含量成正比,可以用来快速测定δ-相的含量,浸蚀液可用来测定δ-相的成分.浸蚀后的样品可直接用作金相观察.
本文采用一种新的物理化学相分析法[1,2]——浸蚀定量法测定了不锈钢中的δ-相.把一个金相样品放在一个三电极电解池中作为阳极进行电解浸蚀,浸蚀液为10%NaOH+2%酒石酸,施加一个稳定电位→100mV→350mV(S.C.E.)的阶跃电位,第二次电位阶跃所产生的浸蚀电流极大值与样品中δ-相的含量成正比,可以用来快速测定δ-相的含量,浸蚀液可用来测定δ-相的成分.浸蚀后的样品可直接用作金相观察.
1984, 12(1): 4-10.
摘要:
简要介绍了ABT概念以及色谱界对它的争论.提出一些我们对WA-k线性关系成立条件,两个参数系列关联,参数a、b0及n-k曲线等方面的讨论意见.
简要介绍了ABT概念以及色谱界对它的争论.提出一些我们对WA-k线性关系成立条件,两个参数系列关联,参数a、b0及n-k曲线等方面的讨论意见.
1984, 12(1): 10-13.
摘要:
基于痕量Cr8+离子对发光剂鲁米诺(Luminol)在碱性介质中的氧化反应有催化作用,反应过程中会发出具有一定波长的光,而光的强度与痕量Cr8+离子的含量成比例关系[1-4].Cr(Ⅵ)则无此催化效应.通常是采用火焰原子吸收法或比色法测定总铬量,这些方法都需要烦琐的前处理过程[5-7],方法误差较大.根据上述原理,本文利用自行设计的发光测定仪和连续进样的流动系统[8],采用峰值记录法直接对试样进行测定,取得较好的结果.
基于痕量Cr8+离子对发光剂鲁米诺(Luminol)在碱性介质中的氧化反应有催化作用,反应过程中会发出具有一定波长的光,而光的强度与痕量Cr8+离子的含量成比例关系[1-4].Cr(Ⅵ)则无此催化效应.通常是采用火焰原子吸收法或比色法测定总铬量,这些方法都需要烦琐的前处理过程[5-7],方法误差较大.根据上述原理,本文利用自行设计的发光测定仪和连续进样的流动系统[8],采用峰值记录法直接对试样进行测定,取得较好的结果.
1984, 12(1): 14-17.
摘要:
Kaiser提出的ABT-概念[1,2],其基本表示式和一些导出式如下:
式中,b为组分谱峰的半峰宽,b0为非滞留物的谱峰的半峰宽,a为直线的斜率或为组分的保留时间每增加tm半峰宽所增加的宽度,k为组分的容量比,tm为死时间,n为理论塔板数,neff为有效塔板数,nreal为真实塔板数,在一定实验条件下,a、b0、tm和nreal均为常数.本文根据上述各式说明n或neff随k的变化关系,半峰宽b与保留时间tr的关系以及推导出新的色谱峰容量表示式.
Kaiser提出的ABT-概念[1,2],其基本表示式和一些导出式如下:
式中,b为组分谱峰的半峰宽,b0为非滞留物的谱峰的半峰宽,a为直线的斜率或为组分的保留时间每增加tm半峰宽所增加的宽度,k为组分的容量比,tm为死时间,n为理论塔板数,neff为有效塔板数,nreal为真实塔板数,在一定实验条件下,a、b0、tm和nreal均为常数.本文根据上述各式说明n或neff随k的变化关系,半峰宽b与保留时间tr的关系以及推导出新的色谱峰容量表示式.
1984, 12(1): 17-21.
摘要:
催化动力法测定金的指示反应多为氧化还原反应.配位体取代反应仅有亚铁氰化钾与联吡啶等的取代反应[1-3].我们考虑到铁氰化钾比亚铁氰化钾稳定,若能找到其催化取代反应,将会有低的非催化反应背景.实验证明,在Au3+的催化作用下,铁氰化钾可与EDTA发生配位体取代反应.采用固定时间法和离子选择电极监测反应产物,可测定微量金,线性范围为5×10-8-5×10-6M.
催化动力法测定金的指示反应多为氧化还原反应.配位体取代反应仅有亚铁氰化钾与联吡啶等的取代反应[1-3].我们考虑到铁氰化钾比亚铁氰化钾稳定,若能找到其催化取代反应,将会有低的非催化反应背景.实验证明,在Au3+的催化作用下,铁氰化钾可与EDTA发生配位体取代反应.采用固定时间法和离子选择电极监测反应产物,可测定微量金,线性范围为5×10-8-5×10-6M.
1984, 12(1): 21-24.
摘要:
本文应用氯化物发生原子吸收光谱法这一新技术,在自行设计的装置上分别对镉、铅和镍进行了考察;选出了合适的操作参数.它们的测定灵敏度(1%吸收)分别为7×10-10g、7×10-9g和2×10-9g;10次测定的相对标准偏差分别为6.0%、7.6%和8.0%.该方法装置简单,测定灵敏度较高,预计可测近40种元素.
本文应用氯化物发生原子吸收光谱法这一新技术,在自行设计的装置上分别对镉、铅和镍进行了考察;选出了合适的操作参数.它们的测定灵敏度(1%吸收)分别为7×10-10g、7×10-9g和2×10-9g;10次测定的相对标准偏差分别为6.0%、7.6%和8.0%.该方法装置简单,测定灵敏度较高,预计可测近40种元素.
1984, 12(1): 25-29.
摘要:
谭政之[1]曾提出一种在0.8MNaOH,0.5%甘露醇和2×10-5MPAR底液中测定铋的灵敏极谱络合吸附波.在示波极谱仪上PAR有一良好还原波(EP=-0.84V),加入Bi(Ⅲ)后在较正电位处(EP=-0.69V)出现一个尖锐的峰形波,其波高与铋浓度在0.005～1微克/毫升范围内(即约2.5×10-8～5×10-6M)成正比.
谭政之[1]曾提出一种在0.8MNaOH,0.5%甘露醇和2×10-5MPAR底液中测定铋的灵敏极谱络合吸附波.在示波极谱仪上PAR有一良好还原波(EP=-0.84V),加入Bi(Ⅲ)后在较正电位处(EP=-0.69V)出现一个尖锐的峰形波,其波高与铋浓度在0.005～1微克/毫升范围内(即约2.5×10-8～5×10-6M)成正比.
1984, 12(1): 29-34.
摘要:
用摩尔比法[1]、连续递变法[2,3]、三元相图法[4,5],测定络合物的组份络合比,在分析化学及络合物化学的领域中已普遍应用.这些方法均不能指出单核或聚核络合物的存在,故以组份络合比的结论来推测络合物的摩尔吸光系数,稳定常数及结构就会有所疑问;若以组份络合比的结论来推测反应的机制,就会与真实的情况不符.
用摩尔比法[1]、连续递变法[2,3]、三元相图法[4,5],测定络合物的组份络合比,在分析化学及络合物化学的领域中已普遍应用.这些方法均不能指出单核或聚核络合物的存在,故以组份络合比的结论来推测络合物的摩尔吸光系数,稳定常数及结构就会有所疑问;若以组份络合比的结论来推测反应的机制,就会与真实的情况不符.
1984, 12(1): 35-37.
摘要:
调整保留时间tR'是用于计算相对保留值、保留指数等的基本色谱参数.在色谱实验中测定的只是包括死时间tM在内的保留时间tR,一般由下式:tR'=tR-tM(1)求得调整保留时间.随着分析技术的发展,例如在分析不同化学性质的多组分样品时,需要有比较准确的基本色谱参数,作为定性指标.因此,如何提高调整保留时间的准确度,已引起人们广泛的注意.
调整保留时间tR'是用于计算相对保留值、保留指数等的基本色谱参数.在色谱实验中测定的只是包括死时间tM在内的保留时间tR,一般由下式:tR'=tR-tM(1)求得调整保留时间.随着分析技术的发展,例如在分析不同化学性质的多组分样品时,需要有比较准确的基本色谱参数,作为定性指标.因此,如何提高调整保留时间的准确度,已引起人们广泛的注意.
1984, 12(1): 37-40.
摘要:
本文研究了间溴偶氮胂与稀土元素的显色反应.在弱酸性介质中该试剂与稀土生成稳定的络合物,各稀土元素的摩尔吸光系数十分接近,且具有灵敏度高(εCe=9.68×104)、显色酸度范围宽、选择性较好、操作简便等优点.用于土壤中稀土总量的分析,取得了较满意的结果.
本文研究了间溴偶氮胂与稀土元素的显色反应.在弱酸性介质中该试剂与稀土生成稳定的络合物,各稀土元素的摩尔吸光系数十分接近,且具有灵敏度高(εCe=9.68×104)、显色酸度范围宽、选择性较好、操作简便等优点.用于土壤中稀土总量的分析,取得了较满意的结果.
1984, 12(1): 40-42.
摘要:
文献中有关铀中微量稀土的测定,主要采用化学分离后光谱测定的方法.分离方法有萃取[1,2],纤维色层[3],离子交换[4]及沉淀法[5,6]等,一般都较繁杂费时,本文基于阳离子交换分离-溶液干渣光谱测定的方法.只在前人的工作基础上有所改进:(1)光谱测定方面,选用钠作外加基体,而不用保护气氛装置;(2)化学分离方面,采用树脂层高度为5.5厘米的阳离子交换柱.其特点是:分离速度较快,样品中允许有较高含量的其他杂质,适用性较宽.取样5克铀时,钆、镝、钐、铕的测定下限均达到0.01ppm,满足了UF6产品的技术指标.
文献中有关铀中微量稀土的测定,主要采用化学分离后光谱测定的方法.分离方法有萃取[1,2],纤维色层[3],离子交换[4]及沉淀法[5,6]等,一般都较繁杂费时,本文基于阳离子交换分离-溶液干渣光谱测定的方法.只在前人的工作基础上有所改进:(1)光谱测定方面,选用钠作外加基体,而不用保护气氛装置;(2)化学分离方面,采用树脂层高度为5.5厘米的阳离子交换柱.其特点是:分离速度较快,样品中允许有较高含量的其他杂质,适用性较宽.取样5克铀时,钆、镝、钐、铕的测定下限均达到0.01ppm,满足了UF6产品的技术指标.
1984, 12(1): 43-50.
摘要:
铅是对人体有害的元素.因此测定铅是环保、卫生、食品等部门的重要课题.本文是用银汞膜电极阳极溶出伏安法测定水中痕量铅.阳极溶出伏安法,是极谱分析中较新的方法,在这方面,国内外发表了许多研究报告和综述[1-5].本文所用银汞膜固体电极的制备方法,参考了Iseal的工作[6],并作了改进.
铅是对人体有害的元素.因此测定铅是环保、卫生、食品等部门的重要课题.本文是用银汞膜电极阳极溶出伏安法测定水中痕量铅.阳极溶出伏安法,是极谱分析中较新的方法,在这方面,国内外发表了许多研究报告和综述[1-5].本文所用银汞膜固体电极的制备方法,参考了Iseal的工作[6],并作了改进.
1984, 12(1): 45-47.
摘要:
Ar-ICP发射光谱法测定合金成分和杂质元素以及有关N2/ArICP光源研究已见诸报导[1-5].本文提出以N2作冷却气的小功率低气流ICP-发射光谱法测定钛合金中六个元素.通过实验选定了N2冷却ICP的最佳工作条件,进行了钛合金基体干扰,溶液酸度,K+、NH4+离子对分析线的影响试验.本方法用一次溶样同时测定钛合金中四种合金成分钼、钒、铬、铝和两种杂质元素铁及钇.相对标准偏差合金成分元素为1.48～2.21%;杂质元素为3.8～6.0%.
Ar-ICP发射光谱法测定合金成分和杂质元素以及有关N2/ArICP光源研究已见诸报导[1-5].本文提出以N2作冷却气的小功率低气流ICP-发射光谱法测定钛合金中六个元素.通过实验选定了N2冷却ICP的最佳工作条件,进行了钛合金基体干扰,溶液酸度,K+、NH4+离子对分析线的影响试验.本方法用一次溶样同时测定钛合金中四种合金成分钼、钒、铬、铝和两种杂质元素铁及钇.相对标准偏差合金成分元素为1.48～2.21%;杂质元素为3.8～6.0%.
1984, 12(1): 47-50.
摘要:
1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(简称PMBP)目前被公认为一种优良的β二酮类螯合萃取剂,已广泛用于无机和放射化学分离分析中[1-3].此试剂从硝酸、盐酸、硫酸和过氯酸溶液中对金属离子的萃取已作过很多研究,但从醋酸溶液中的萃取,文献中至今未见报导.
1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(简称PMBP)目前被公认为一种优良的β二酮类螯合萃取剂,已广泛用于无机和放射化学分离分析中[1-3].此试剂从硝酸、盐酸、硫酸和过氯酸溶液中对金属离子的萃取已作过很多研究,但从醋酸溶液中的萃取,文献中至今未见报导.
1984, 12(1): 51-53.
摘要:
聚醚的性质与起始剂含量有密切关系.但对聚醚起始剂的分析国外报导甚少,国内未见报导.Mathias等[1-3]提出用氢溴酸-醋酸裂解聚醚,生成溴代物进行气相色谱分析.此法简便可行,但作者仅对高含量的多元醇进行了分析,而且溴化物的转化率很低,并有严重碳化现象使定量误差相当大.因我国工业生产聚醚中起始剂含量大多较低(1～3%),鉴别和测定均较困难,我们对Mathias等的分析方法给予了改进.
聚醚的性质与起始剂含量有密切关系.但对聚醚起始剂的分析国外报导甚少,国内未见报导.Mathias等[1-3]提出用氢溴酸-醋酸裂解聚醚,生成溴代物进行气相色谱分析.此法简便可行,但作者仅对高含量的多元醇进行了分析,而且溴化物的转化率很低,并有严重碳化现象使定量误差相当大.因我国工业生产聚醚中起始剂含量大多较低(1～3%),鉴别和测定均较困难,我们对Mathias等的分析方法给予了改进.
1984, 12(1): 53-56.
摘要:
空气-乙炔火焰原子吸收光谱法测定铬,易受灵敏度低、基体干扰的限制.70年代中期有人[1]提出应用表面活性剂之后,使这一测定得到了改善.本实验选用阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SLS)和非离子表面活性剂乙二醇辛基苯基酚(OP-10)、曲拉通X-100(Triton X-100)对铬的空气-乙炔火焰原子吸收光谱法的增感效应作了一些比较.
空气-乙炔火焰原子吸收光谱法测定铬,易受灵敏度低、基体干扰的限制.70年代中期有人[1]提出应用表面活性剂之后,使这一测定得到了改善.本实验选用阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SLS)和非离子表面活性剂乙二醇辛基苯基酚(OP-10)、曲拉通X-100(Triton X-100)对铬的空气-乙炔火焰原子吸收光谱法的增感效应作了一些比较.
1984, 12(1): 56-59.
摘要:
本工作主要研究硅钼蓝法对测定高纯钠中微量硅的可行性[1-2],包括钠的取样、处理及分析条件的选择.结果表明,按制定方法,操作简便,分析时间短,精确度也符合工业钠、试剂级钠及核级钠的要求.
本工作主要研究硅钼蓝法对测定高纯钠中微量硅的可行性[1-2],包括钠的取样、处理及分析条件的选择.结果表明,按制定方法,操作简便,分析时间短,精确度也符合工业钠、试剂级钠及核级钠的要求.
1984, 12(1): 61-63.
摘要:
应用三元络合物测定银的方法较多[1-3].文献[4]提出在阴离子表面活性剂存在下,以5-Cl-PADMA测定银的方法简便、快速,但此试剂无商品出售.在pH10时,5-Cl-PADAB与银生成不稳定的红色络合物,无实用价值.我们观察到,当引入表面活性剂后,反应的pH降低,范围变宽,灵敏度倍增,络合物稳定时间可达24小时.在选定条件下,一般矿石中多数常见元素不干扰,并据此拟定直接、快速测定矿石中银的方法.
应用三元络合物测定银的方法较多[1-3].文献[4]提出在阴离子表面活性剂存在下,以5-Cl-PADMA测定银的方法简便、快速,但此试剂无商品出售.在pH10时,5-Cl-PADAB与银生成不稳定的红色络合物,无实用价值.我们观察到,当引入表面活性剂后,反应的pH降低,范围变宽,灵敏度倍增,络合物稳定时间可达24小时.在选定条件下,一般矿石中多数常见元素不干扰,并据此拟定直接、快速测定矿石中银的方法.
1984, 12(1): 64-66.
摘要:
有关树脂悬浮光度测定的方法特点和实际应用我们已有报导[1].在先前工作的基础上,现在对原来的方法作了一些改进.(1)将树脂的粒度减小到240～260目.(2)悬浮剂(丙三醇)的浓度降低至50%.(3)捕集离子后树脂的收集改为吸滤法.用Zincon负载树脂对自来水中锌离子的测定,表明树脂悬浮光度法比Zincon水溶液光度法具有较高的灵敏度(摩尔吸光系数ε=1.15×105,约增大5.3倍),并且树脂上的Zincon显得稳定,负载树脂可再生重复使用.
有关树脂悬浮光度测定的方法特点和实际应用我们已有报导[1].在先前工作的基础上,现在对原来的方法作了一些改进.(1)将树脂的粒度减小到240～260目.(2)悬浮剂(丙三醇)的浓度降低至50%.(3)捕集离子后树脂的收集改为吸滤法.用Zincon负载树脂对自来水中锌离子的测定,表明树脂悬浮光度法比Zincon水溶液光度法具有较高的灵敏度(摩尔吸光系数ε=1.15×105,约增大5.3倍),并且树脂上的Zincon显得稳定,负载树脂可再生重复使用.
1984, 12(1): 66-66.
摘要:
N,N-二甲基胍硫酸盐又名不对称-1,1-二甲基胍硫酸盐(以下简称化合物Ⅰ),化学结构式为:
本文提出根据胍类化合物在α-萘酚碱液的存在下,可与双乙酰反应(Biacetyl reaction)发色的原理,研究成功的一个专属性强、灵敏度高的比色测定法,平均偏差1～2%.
N,N-二甲基胍硫酸盐又名不对称-1,1-二甲基胍硫酸盐(以下简称化合物Ⅰ),化学结构式为:
本文提出根据胍类化合物在α-萘酚碱液的存在下,可与双乙酰反应(Biacetyl reaction)发色的原理,研究成功的一个专属性强、灵敏度高的比色测定法,平均偏差1～2%.
1984, 12(1): 77-78.
摘要:
胺类的气-液色谱定量测定,由于存在拖尾,常常误差较大,采用5% KOH和20% Apiezon L为固定相的色谱柱,测定N-乙基乙二胺可得到重现性很好的定量结果.
胺类的气-液色谱定量测定,由于存在拖尾,常常误差较大,采用5% KOH和20% Apiezon L为固定相的色谱柱,测定N-乙基乙二胺可得到重现性很好的定量结果.
1984, 12(1): 78-78.
摘要:
矿石中钽的分析方法因干扰元素多,需通过分离、萃取、富集等复杂过程.不仅手续冗长,因使用有机试剂而污染环境,对操作者造成毒害.本文研究了应用钽电极直接测定矿石中钽的条件和方法.经实验查明,只要控制氢氟酸浓度在0.5～1.0N,钽可完全以TaF6-络离子形式存在于测定溶液中而与钽电极响应.在室温20℃时,电极平均斜率为57mV.
矿石中钽的分析方法因干扰元素多,需通过分离、萃取、富集等复杂过程.不仅手续冗长,因使用有机试剂而污染环境,对操作者造成毒害.本文研究了应用钽电极直接测定矿石中钽的条件和方法.经实验查明,只要控制氢氟酸浓度在0.5～1.0N,钽可完全以TaF6-络离子形式存在于测定溶液中而与钽电极响应.在室温20℃时,电极平均斜率为57mV.
1984, 12(1): 78-79.
摘要:
国内外对于钢铁中锡的分析报导,无论氢化法、分光光度法、极谱法,灵敏度都不高,检出下限都是在1～2ppm左右.
国内外对于钢铁中锡的分析报导,无论氢化法、分光光度法、极谱法,灵敏度都不高,检出下限都是在1～2ppm左右.
1984, 12(1): 79-80.
摘要:
钖的极谱测定方法很多,但都存在着线性范围狭窄的缺点.实验表明,在测定底液中加入一定量的非离子型表面活性剂TritonX-155能使线性范围变宽.用本方法对川西某地多金属矿样锡的分析,结果在0.00X-X.00%范围内均较满意.本方法具有简便、快速、测定范围宽的特点.
钖的极谱测定方法很多,但都存在着线性范围狭窄的缺点.实验表明,在测定底液中加入一定量的非离子型表面活性剂TritonX-155能使线性范围变宽.用本方法对川西某地多金属矿样锡的分析,结果在0.00X-X.00%范围内均较满意.本方法具有简便、快速、测定范围宽的特点.
1984, 12(1): 67-71.
摘要:
半微分电分析法是七十年代中期提出的一种新的伏安法技术,它比一般伏安法具有更高的灵敏度和更好的分辨率.对于汞膜电极阳极溶出,在其他实验条件保持不变的情况下,法拉第电流的半微分值与电压扫描速度的1.5次方成正比;而充电电流的半微分值仅与电压扫描速度的一次方成正比,因此随着电压扫描速度的提高,讯噪比也随着而提高,这对提高半微分电分析法的灵敏度是有利的.
半微分电分析法是七十年代中期提出的一种新的伏安法技术,它比一般伏安法具有更高的灵敏度和更好的分辨率.对于汞膜电极阳极溶出,在其他实验条件保持不变的情况下,法拉第电流的半微分值与电压扫描速度的1.5次方成正比;而充电电流的半微分值仅与电压扫描速度的一次方成正比,因此随着电压扫描速度的提高,讯噪比也随着而提高,这对提高半微分电分析法的灵敏度是有利的.
1984, 12(1): 71-77.
摘要:
系统(system)一词沿于拉丁文syn(在一起)和histemi(放置),即有条不紊地放在一起.它显然是相对于混乱、无秩序而说的.系统是指执行特定目标相互制约联系的元素的集合[1].这些元素,又可能构成较小的子系统.这些元素或子系统有机地组合起来,可完成某种特定的功能,达到特定的目标,这一综合体即我们所称“系统”.
系统(system)一词沿于拉丁文syn(在一起)和histemi(放置),即有条不紊地放在一起.它显然是相对于混乱、无秩序而说的.系统是指执行特定目标相互制约联系的元素的集合[1].这些元素,又可能构成较小的子系统.这些元素或子系统有机地组合起来,可完成某种特定的功能,达到特定的目标,这一综合体即我们所称“系统”.