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2009年37卷12期

研究报告
人红细胞20S蛋白酶体的蛋白质组学表征及不同来源20S蛋白酶体异质性的研究
陈国强 , 刘辉 , 张海婧 , 邓艳春 , 李智立
2009, 37(12): 1711-1716.
[摘要](139) [FullText PDF](0)
摘要:
通过整合差速离心和非变性聚丙烯酰胺凝胶电泳(native-PAGE)技术,建立了能有效分离20S蛋白酶体(20S core particle,CP)的方法。与传统纯化方法比较,此方法具有经济、快速的特点,并且能够对不同组织细胞来源的CP进行分离。利用本方法对人红细胞来源的CP亚基进行了2-DE分离和MALDI-TOF/TOFMS鉴定。结果显示,可鉴定出33个具有不同相对分子量和等电点的蛋白点,此数量远远多于CP亚基的14种。此外,利用非变性/变性十二烷基硫酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳(native/SDS-PAGE)技术,比较了来源于酵母、小鼠肝脏、人红细胞、人胰腺癌细胞系SW1990和PANC-1的CP及其亚基在电泳行为方面的差异,进行了蛋白酶体异质性初探。
阳离子表面活性剂Aliquat 336对水中双酚A的浊点萃取及作用机制
余益军 , 苏冠勇 , 林汉华 , 林群声 , 于红霞
2009, 37(12): 1717-1721.
[摘要](114) [FullText PDF](0)
摘要:
研究了阳离子表面活性剂Aliquat 336(三辛基甲基氯化铵)浊点萃取水中双酚A(BPA)后以高效液相色谱测定的方法。探讨了Aliquat 336与Na2SO4/NaCl用量、pH值、萃取时间等因素对萃取效果的影响,经条件实验选定各因素水平如下:0.8 g/L Aliquat 336,4.0 g/L Na2SO4,超声萃取15 min,pH和对萃取影响不大,故不予调节。结果表明:在此选定条件下,本方法富集效率高(BPA在胶束相-水相分配系数达104),萃取效率稳定(相对标准偏差均小于10%),其对BPA在不同水质、不同加标浓度下的回收率均大于90%,去离子水中检出限为0.34μg/L。本方法操作简单、方便、成本低,易于推广。同时以胶束粒径与Zeta电位分析等确证盐含量对阳离子表面活性剂胶束形成的决定性作用,并结合影响因子分析,推测Aliquat 336浊点萃取过程中BPA可能存在静电作用、阳离子-π键等疏水分配以外的作用机制。
荧光标记寡核苷酸的反相离子对色谱分析
黎朋 , 王晶 , 高运华 , 武利庆 , 盛灵慧 , 傅博强
2009, 37(12): 1722-1726.
[摘要](123) [FullText PDF](0)
摘要:
建立荧光标记寡核苷酸反相离子对色谱分析方法,优化了流动相醋酸三乙胺浓度(0~0.15 mol/L),pH4.5~7.0和洗脱强度等色谱条件。对5-mer,10-mer和15-mer非标记和5′-羧基荧光素(5′FAM)标记寡核苷酸的保留进行比较分析,研究荧光标记寡核苷酸的保留机理,并分离TaqManTM探针等多种常用荧光标记寡核苷酸。结果显示,不同长度荧光标记寡核苷酸在0.01 mol/L醋酸三乙胺,pH7.0的条件下获得最大分离。荧光标记寡核苷酸的保留与非标记寡核苷酸有明显差异,两者可完全分离。在一定长度范围内非标记寡核苷酸随长度的增加,保留时间增长;相反,荧光标记寡核苷酸的长度增加,保留时间减短。荧光染料疏水性对其标记的寡核苷酸在反相柱中的保留有较大影响,荧光染料疏水性越强,其标记寡核苷酸保留时间越长。但疏水性的影响程度随标记寡核苷酸长度增加而逐渐变小。
基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱技术分析三七和海兔神经连索内的皂甙组分
冯丽剑 , 黄琳 , 卓慧钦 , 黄河清
2009, 37(12): 1727-1732.
[摘要](140) [FullText PDF](0)
摘要:
基质辅助激光解吸电离飞行时间(MALDI-TOF)质谱技术能高效解吸三七提取液(Panaxnotoginseng Extraction,PNE)中的混合皂甙分子为皂甙离子,并供质量分析器检测与分析。选用MALDI-TOF质谱技术直接分析色谱纯皂甙样品的纯度,其检测灵敏度优于反相高效液相色谱法(RP-HPLC)。优化提取中药三七(Panax notoginseng,PN)的混合皂甙,选用MALDI-TOF质谱技术直接分析PNE中的皂甙种类和相对含量,发现PNE至少含有20种不同分子结构的皂甙组分,其中人参皂甙(Ginsenoside)Rg1和三七皂甙(Notoginsen-oside)R1含量相对较高。选用薄板层析法(TLC)制备PNE中的R1皂甙。MALDI-TOF质谱技术研究蓝斑背肛海兔(Notarcus leachiicirrosus Stimpson,NLCS)神经连索内的超微量R1的组成与分布。建立PNE皂甙的指纹图谱,并适合于评价中药三七的品质和分析体内超微量皂甙的代谢过程与机理。
固相萃取-高效液相色谱-荧光检测土壤中喹诺酮类抗生素
邰义萍 , 莫测辉 , 李彦文 , 包艳萍 , 张艳 , 姚圆 , 罗晓栋
2009, 37(12): 1733-1737.
[摘要](136) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了固相萃取-高效液相色谱-荧光(HPLC-FLD)检测土壤中4种喹诺酮类抗生素的分析方法。样品采用50%Mg(NO3)2-10%NH3·H2O(96:4,V/V)超声提取,过HLB柱富集净化,再用乙腈-0.067 mol/LH3PO4溶液洗脱。采用高效液相色谱-荧光检测器,以乙腈-0.067 mol/L H3PO4(用三乙胺调节至pH2.5)为流动相,于激发波长280 nm、发射波长450 nm处进行检测。土壤样品中4种喹诺酮类抗生素的加标回收率在60.4%~99.3%之间,检出限为0.58~1.0μg/kg。对蔬菜基地土壤样品分析结果表明,本方法能够满足实际样品的分析要求,4种喹诺酮类抗生素均被检出,土壤中抗生素污染问题值得关注。
高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术测定干海产品中砷化学形态
高杨 , 曹煊 , 余晶晶 , 黎先春 , 王小如
2009, 37(12): 1738-1742.
[摘要](91) [FullText PDF](0)
摘要:
利用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术研究了海带、羊栖菜、紫菜及浒苔等干海产品中的砷含量及其化学形态。实验表明,干海产品中主要砷形态为3种未知砷化物,对3种未知砷化物进行了表征。采用高效液相色谱与飞行时间质谱联用技术对羊栖菜和海带中的3种未知砷化物的分子量,分别为329.0599,483.0738和409.0162,通过对比,确定这3个未知峰分别为3种砷糖类物质:DMA-glycerol ribose,DMA-phosphate ribose和DMA-sulfate ribose。对样品中砷的定量分析结果显示,干海产品中砷总量虽然超出我国国标中关于海产品中砷限量标准规定的20倍以上,但大多数植物性干海产品中主要的砷形态为毒性较低的砷糖类物质DMA-sulfate ribose(U4),其含量约占可提取砷量的51.1%~80.3%,海带中的砷主要以DMA-phosphate ribose(U3)的形式存在,占总可提取砷的48.9%。
电感耦合等离子体质谱法测定高纯氧化钕中的稀土杂质
宋雪洁 , 刘欣丽 , 段太成 , 陈杭亭
2009, 37(12): 1743-1748.
[摘要](108) [FullText PDF](0)
摘要:
基于电感耦合等离子体四极杆质谱仪进行Nd2O3中稀土杂质测定,着重研究了碰撞反应池技术(CCT)用于基体Nd氧化物和氢氧化物干扰离子的消除。研究表明,以10%O2-10%Ar-80%He为碰撞反应气,保持反应气流速为0.1 mL/min,并通过调谐仪器参数,获得159Tb,165Ho,163Dy同位素的175TbO,179DyO和181HoO出现强氧化物峰,通过对这些氧化物离子进行检测而实现Tb,Dy,Ho的定量分析。在优化的条件下,基体导致的氧化物和氢氧化物质谱干扰可降低25~70倍。研究了CCT模式下不同内标元素用于基体效应的校正。结果表明,Re的校正效果最佳。其余La,Ce,Pr,Sm,Eu,Gd,Er,Tm,Yb和Lu等元素采用常规模式测定,其中Pr的测定采用高分辨以消除基体Nd前沿峰干扰。结合干扰系数校正,所建立的方法适用于99.999%Nd2O3的纯度分析,RSD小于5%,加入回收率令人满意。
磁纳米探针检测人绒毛膜促性腺激素
刘儒平 , 刘军涛 , 王蜜霞 , 罗金平 , 刘春秀 , 蔡新霞
2009, 37(12): 1749-1753.
[摘要](85) [FullText PDF](0)
摘要:
采用链霉亲和素包被磁纳米粒子,将生物素标记的特异性抗体偶联在磁纳米粒子上,制备出高特异性的磁纳米探针;利用此探针对人绒毛膜促性腺激素(HCG)进行测定,建立了定量检测蛋白类激素的化学发光分析方法。利用紫外可见分光光度计、透射电镜及动态光散射仪对磁纳米探针进行表征,同时对化学发光实验条件进行优化。在2×10-4mol/L鲁米诺、8×10-4mol/L H2O2,pH=13的优化条件下,将磁纳米探针用于HCG的定量检测。结果表明,所测发光强度与待测HCG浓度之间线性相关,相关系数r为0.9924,线性检测范围由常规板式ELISA的5~200μg/L扩展到0.5~250μg/L;相对标准偏差为3.82%。采用本方法和常规ELISA法同时对34份人血清标本HCG进行测试,两者相关性良好。利用制备的磁纳米探针定量测定微量蛋白类激素,具有灵敏、高效、快捷、检测范围宽等优点,有望应用于其它微量蛋白的检测。
无环醇13C NMR化学位移与其结构参数的定量关系
戴益民 , 李浔 , 梁波 , 杨道武 , 曹忠 , 黄可龙
2009, 37(12): 1754-1758.
[摘要](116) [FullText PDF](0)
摘要:
用新颖的原子拓扑矢量YC、原子平衡电负性qe、结构信息参数[NHi(i=α,β)]和γ校正参数对63个无环饱和脂肪醇的局部化学微环境进行了结构表征,并对化合物13C NMR化学位移进行了QSSR研究。采用偏最小二乘回归得到模型的复相关系数R和标准偏差S分别为0.9915和2.4827;对353个碳原子13C NMR化学位移的实验值与计算值的平均绝对误差仅为2.01×10-6。同时,采用留分法(Leave-molecule-out)和外检验方法测试模型的内部稳定性和外部预测能力。与文献结果比较,本研究所用参数少,且计算简便。
百合知母汤及其组方药味的高效液相色谱-电喷雾质谱研究
秦昆明 , 方前波 , 蔡皓 , 陈志鹏 , 杨光明 , 蔡宝昌
2009, 37(12): 1759-1764.
[摘要](95) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了百合知母汤的高效液相色谱-电喷雾质谱(HPLC-ESI-MS)分析方法,对百合知母汤及其组方药味中的主要成分进行了鉴定。根据正离子模式和负离子模式下的分子离子峰获得化合物分子量信息,通过与文献数据或部分对照品对照,确定化合物的可能结构。实验表明,百合知母汤中各主要化学成分在正离子模式中响应较好。在相同的条件下,通过对百合知母汤及其组方药味进行比较分析,归属并鉴定了百合知母汤中的38个成分,包括3个黄酮,4个酚酸糖苷和31个皂苷类成分。本实验为鉴别百合知母汤中的化学成分提供了一种简便、快速的方法。
正相液相色谱-蒸发光散射法测定食品中的石蜡
盛旋 , 胡艳云 , 张蕾 , 孙昊 , 郑屏 , 陶发荣 , 杨嫣嫣 , 杭吉
2009, 37(12): 1765-1770.
[摘要](115) [FullText PDF](0)
摘要:
采用液相色谱(HPLC)结合蒸发光散射检测器(ELSD)对食品中的石蜡残留物进行了分析和检测。利用正相色谱柱对石蜡和非石蜡组分进行了分离,而无需对石蜡组分进行逐一分离。利用t检验,对构成石蜡的烷烃组分在ELSD检测器上的线性响应进行了显著性误差分析,结果显示,石蜡中烷烃组分具有相似的线性响应。以此为定量依据,实现了食品中石蜡含量的快速定量分析。并对HPLC-ELSD的检测和确证结果与GC-MS法进行了对比。方法的线性范围为10~500 mg/L,相关系数为0.9988;检出限为1 mg/L。以10,50和100 mg/kg浓度水平添加石蜡时,其回收率在84.6%~105.4%之间,相对标准偏差为5.4%~7.2%。
亚硒酸钠在L-半胱氨酸自组装类生物膜修饰电极上的电化学行为
温金凤 , 朱爱花 , 崔胜云
2009, 37(12): 1771-1775.
[摘要](134) [FullText PDF](0)
摘要:
利用L-半胱氨酸自组装膜修饰金电极(L-Cys,Au/SAMs),在0.05mol/L H2SO4底液中研究了Na2SeO3的电化学特性。在0.00~1.30 V(vs.SCE)电位范围内对微量Na2SeO3进行循环伏安扫描,发现L-Cys,Au/SAMs修饰电极在峰电位0.89 V处有灵敏的Se的氧化溶出峰。通过比较裸金电极和修饰电极在Na2SeO3溶液中的电化学特性发现,修饰电极通过巯基中的S与Na2SeO3发生氧化还原作用生成Se,且修饰电极对沉积在电极表面的Se的氧化过程具有催化作用。根据Na2SeO3在单分子膜上的电化学行为,提出了单分子膜中硫(Au-S)与Se(作用生成Se的反应机理、Se电化学催化氧化机理及巯基化合物通过生成纳米硒生物吸收Se的类生物膜模型。
固相萃取-同位素稀释-气相色谱-串联质谱法测定化妆品中的二甲苯麝香
马强 , 白桦 , 王超 , 马微 , 张庆 , 肖海清 , 周新 , 董益阳 , 王宝麟
2009, 37(12): 1776-1780.
[摘要](99) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了测定化妆品中二甲苯麝香的固相萃取-同位素稀释-气相色谱-串联质谱分析方法。膏霜、水剂、散粉、香波、唇膏等不同类型的化妆品样品加入甲醇经超声提取后,样品提取液高速离心处理,浓缩上清液,以Sep-Pak Silica固相萃取柱净化,收集二氯甲烷洗脱液,DB-5 MS(30 m×0.25 mm,0.25μm)石英毛细管色谱柱分离后经NCI-GC-MS/MS多反应监测技术进行定性及定量分析。二甲苯麝香的方法定量限为5μg/kg,在5~50μg/kg范围内的3个添加水平的平均回收率为81.1%~86.9%,日内精密度均小于10%,日间精密度均小于12%。本方法准确、快速、灵敏度高,可用于化妆品的实际检验工作。
等离子体质谱-氧气碰撞池技术测定复杂基体样品中痕量砷和硒
陆秉源 , 陆文伟 , 朱玮琳 , 陆嫣
2009, 37(12): 1781-1785.
[摘要](169) [FullText PDF](0)
摘要:
本实验采用氧气碰撞/反应池技术促使分析物生成氧化物离子,避开原来的双电荷离子干扰。同时采用负的动能歧视效应来改善氧化物离子的通过率,对在新的谱线位置上出现同量异位素干扰辅以数学校正方法。实验发现,有机试剂的增敏效应同样适合于As和Se的氧化物离子,1%甲醇溶液用于改善As和Se的分析灵敏度。在解决这类样品中微量As和Se的分析难题上,本方法显示了很好的效果,检出限为:As 0.0045μg/L,Se 0.0062μg/L,背景等效浓度:As 0.022μg/L,Se 0.025μg/L,分析结果的误差在标准物质的允许误差范围内,极大改善了实际样品分析结果的准确度。
研究简报
反相高效液相色谱法测定蜂胶水提物中的酚类化合物
陈滨 , 罗丽萍 , 丽艳 , 徐元君 , 付宇新 , 高荫榆
2009, 37(12): 1786-1790.
[摘要](128) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了同时测定中国蜂胶水提物中23种酚类化合物的反相高效液相色谱(RP-HPLC)分析方法。采用ZORBAX Eclipse XDB C18色谱柱(150 mm×4.6 mm×5μm);流动相:甲醇-0.1%甲酸,梯度洗脱,流速1.0 mL/min,检测波长为256和280 nm,进样量20μL,柱温35℃。各对照品质量浓度与色谱峰面积线性关系良好,具有较好的精确度和重现性,标准加入回收率在93.29%~106.61%之间。采用此法,从河北蜂胶中检测出18种对照品,其中表儿茶素含量最高35.50 mg/g WEP,其次是3,4-二甲氨肉桂酸15.41 mg/g WEP。而云南蜂胶中检测到9种对照品,表儿茶素含量最高11.23 mg/g WEP,其次是白杨素3.61 mg/g WEP,两地蜂胶WEP的HPLC图相似度分别为0.099(256 nm)和0.194(280 nm),化学成分差异明显。
微乳液相色谱法同时测定山楂叶提取物中4种黄酮成分
李宁 , 黄光亮 , 李玉兰 , 王铁杰 , 高崇凯
2009, 37(12): 1791-1794.
[摘要](103) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了一种新的微乳体系,用于微乳液相色谱同时分析山楂叶提取物中牡荆素鼠李糖苷、芦丁、牡荆素及金丝桃苷4种黄酮成分。通过对影响分离选择性的主要因素进行考察,得到最佳微乳体系的组成为:1.0%(w/w)聚氧乙烯月桂醇(Brij35)-1.1%(w/w)正丁醇-0.1%(w/w)正辛醇-0.3%三乙胺(V/V)(H3PO4调节至pH2.5)。在此微乳体系中,表面活性剂类型和浓度、油相种类、添加剂三乙胺、流动相的pH值对4种黄酮成分的分离起到了重要的作用。选择Venusil ASB C18色谱柱(150 mm×4.6 mm,5μm),流速为0.8 mL/min,检测波长为360 nm,柱温为35℃。结果显示,4种黄酮成分在27 min内达到基线分离,在0.95~140.8 mg/L范围内,4个黄酮成分的线性相关系数r≥0.9995,平均回收率98.6%~101.6%。本方法可应用于山楂叶提取物中4种主要黄酮成分的质量分析。
液相色谱-串联质谱法同时测定红茶和绿茶中7种硫代氨基甲酸酯类除草剂
沈金灿 , 谢丽琪 , 肖来龙 , 靳宝辉 , 叶刚 , 肖陈贵
2009, 37(12): 1795-1799.
[摘要](113) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了红茶和绿茶中7种硫代氨基甲酸酯类除草剂(禾草敌、克草敌、灭草敌、野麦畏、禾草丹、茵草敌和丁草敌)的高效液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)检测方法。样品制备后,取2.0 g样品,加6 mL水浸润1 h。然后加入2.5 g NaCl,并用20 mL乙腈分两次进行提取,提取液吹氮浓缩后过HLB柱,并用3 mL乙腈洗脱。洗脱液浓缩后用2.0 mL正己烷-丙酮(7:3,V/V)溶解残渣,然后过Envi-Carb固相萃取柱,再用5 mL正己烷-丙酮洗脱,洗脱液浓缩后用乙腈-水(5:5,V/V)定容。采用LC-MS/MS电喷雾电离,多反应监测模式对样品进行分析。以D3-甲萘威为内标,测定7种硫代氨基甲酸酯除草剂的线性范围为0~200μg/L,线性相关系数在0.9954~0.9988范围内,检出限在0.093~1.77μg/L范围内。在添加浓度5~20μg/kg范围内,7种硫代氨基甲酸酯除草剂的回收率均在77.3%~91.5%,相对标准偏差(RSD)小于15%。本方法被成功用于红茶和绿茶样品中硫代氨基甲酸酯除草剂的测定。
聚氨基黑10B/Nafion修饰电极上多巴胺的检测
王春燕 , 唐小风 , 田坚 , 由天艳
2009, 37(12): 1800-1804.
[摘要](92) [FullText PDF](0)
摘要:
用电化学聚合法制备了聚氨基黑10B/Nafion修饰电极,利用循环伏安法研究了多巴胺在此修饰电极上的电化学行为。在磷酸盐缓冲溶液(pH6.0)中,多巴胺在修饰电极上呈现可逆的氧化还原峰。其峰电位都随pH值的增加而负移。多巴胺氧化还原峰电流与其浓度在0.2~30μmol/L范围内呈良好的线性关系;检出限为1.0×107mol/L。实验结果表明:本修饰电极具有良好的重现性、稳定性和较强的抗干扰能力。将此修饰电极用于多巴胺注射液和小牛血清中多巴胺的检测,结果令人满意。
分散液液微萃取快速测定中药中4种呋喃香豆素化合物
张彦杰 , 白小红 , 李利华 , 王泉德
2009, 37(12): 1805-1809.
[摘要](90) [FullText PDF](0)
摘要:
建立分散液相微萃取(DLLME)与HPLC结合快速测定中药样品中呋喃香豆素类化学成分含量的方法。对影响萃取效率的因素进行了优化:在含2.5%(w/V)NaCl的1.5 mL样品溶液中加入50μL CCl4和300μL乙腈,分散均匀后,以3500 r/min离心3 min,吸取CCl4聚集相,用2倍于CCl4体积的甲醇溶解后进行HPLC分析。补骨脂素、氧化前胡素在0.006~6.00 mg/L范围内,欧前胡素、异欧前胡素在0.006~12.0 mg/L范围内线性关系良好;检出限为1.0~3.0μg/L(S/N=3);相对标准偏差在2.3%~5.4%(n=5);浓缩倍数为12.6~38.5倍;回收率97.5%~114.8%。将本方法应用于快速测定白芷及其制剂元胡止痛片中欧前胡素、异欧前胡素及微量成分补骨脂素、氧化前胡素的含量,结果令人满意。
固定化离子液体吸附黄酮类化合物性能研究
张娟娟 , 曹树稳 , 余燕影
2009, 37(12): 1810-1814.
[摘要](103) [FullText PDF](0)
摘要:
研究了吸附时间、固液比、样品浓度、上样流速对N-甲基咪唑键合硅胶固定化离子液体(SilprMim)吸附黄酮类化合物性能的影响。结果表明,受试化合物在30 min内均达到吸附平衡;吸附效率随固液比增大而增加,随样品浓度增大而降低;吸附等温线与拟合的Langmuir模型吻合良好。SilprMim对染料木素、木犀草素及槲皮素的饱和吸附量分别为47.7,52.5和63.2 mg/g,上样流速在0.5~1.5 mL/min范围内吸附效率达90%以上;甲醇洗脱染料木素、木犀草素及槲皮素的解吸率分别为86.1%,83.3%和84.6%;解吸顺序为:染料木素、木犀草素、槲皮素。SilprMim对3种受试黄酮类化合物具有较强吸附和分离能力,有望应用于黄酮类天然产物的分离纯化。
脂氧合酶催化双高-γ-亚麻酸脂质过氧化产生的碳自由基的结构确证
于清峰 , 肖莹 , 倪坤仪 , Steven Y. Qian
2009, 37(12): 1815-1819.
[摘要](98) [FullText PDF](0)
摘要:
采用液相色谱-电子自旋共振波谱(LC/ESR)联用技术、液相色谱-质谱(LC/MS)联用技术结合自旋捕集技术,研究了脂氧合酶(LOX)催化双高-γ-亚麻酸(DGLA)脂质过氧化过程中产生的碳自由基。以α-[4-吡啶基-1-氧]-N-叔丁基氮酮(POBN)为自旋捕集剂,在LOX-DGLA反应混合物中与碳自由基形成自旋加合物后,根据各加合物在LC/UV/ESR和LC/MS中对应的保留时间,确定加合物的分子量,进一步根据加合物质谱裂解方式确定其结构。结果表明,在LOX催化DGLA脂质过氧化过程中产生的碳自由基主要包括·C7H13O2,·C10H17O2·C5H11,分别来自DGLA脂氧自由基(8-,11-,15-LO·)的β-裂解。此结果有利于进一步研究DGLA在体内的脂质过氧化过程及该过程中产生的碳自由基的生理作用。
样条变换集成罚函数偏最小二乘方法用于光谱数据重构和定量分析
成忠 , 张立庆
2009, 37(12): 1820-1824.
[摘要](100) [FullText PDF](0)
摘要:
针对高维小样本光谱数据所显现的函数型数据(Functional data)特性、与性质参数的非线性关系及变量间存有的严重共线性,采用了样条变换集成罚函数偏最小二乘回归新技术。它首先以三次B基样条变换实现非线性光谱数据的线性化重构,随后将重构的新光谱矩阵交由罚函数偏最小二乘法(Penalized PLS)构建其与性质参变量间的校正模型,其中罚函数中的光滑因子由交叉验证优化确定以调控模型的拟合精度。最后,通过小麦样品水分含量的近红外光谱定量分析,结果显示该技术光谱数据重构稳健,去噪明显,并有效解决高维小样本的过拟合和变量间的共线性,而预测集的均方根误差(RMSEP)为0.1808%,方法的非线性校正模型预测能力得到了明显提高。
近红外特征谱段相关系数法测定中药胶囊中添加枸橼酸西地那非
王学良 , 冯艳春 , 胡昌勤
2009, 37(12): 1825-1828.
[摘要](100) [FullText PDF](0)
摘要:
利用近红外特征谱段相关系数法对中药胶囊中是否添加枸橼酸西地那非进行快速定性分析。分别使用近红外光谱仪的积分球和光纤附件测定光谱,以枸橼酸西地那非化学对照品的近红外光谱为参照光谱,选择特定谱段,根据枸橼酸西地那非被掺入胶囊中的最小起效浓度建立待测样品光谱与参照光谱在该谱段的相似系数阈值,定性判断待测样品是否含有枸橼酸西地那非。积分球方法:选择6070~5800 cm-1和4170~4070 cm-1谱段,阈值为70%,用79个含枸橼酸西地那非的市售样品验证该方法,相关系数大于70%的有72个,占样品总量的91.14%;光纤方法:选定6070~5800 cm-1谱段为特征谱段,设定阈值为65%,用247个含枸橼酸西地那非的市售样品进行验证,相关系数大于65%的有216个,占样品总量的87.45%。实验证明此方法具有较好的预测能力,可作为市场上该种非法添加药物的快速有效检查手段。
亲水液相色谱三重四极杆质谱联用法快速检测尿液和血浆中河豚毒素
张秀尧 , 蔡欣欣
2009, 37(12): 1829-1833.
[摘要](96) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了快速检测尿液和血浆中河豚毒素的亲水液相色谱三重四极杆质谱联用分析方法。样品经乙腈沉淀、TSK-gel Amide-80亲水色谱柱分离后,采用电喷雾串联质谱多反应监测(MRM)模式检测,基体匹配标准外标法定量。尿液和血浆样品的线性范围分别为3~500μg/L和1~200μg/L,加标回收率分别为96%~108%和100%~105%,相对标准偏差小于9%和16%(n=6),样品的检出限分别为1.0和0.3μg/L(S/N=3)。本方法简单、快速、灵敏、特异性强。
互信息诱导子空间集成偏最小二乘在近红外光谱定量校正中的应用
谭超 , 覃鑫 , 李梦龙
2009, 37(12): 1834-1838.
[摘要](141) [FullText PDF](0)
摘要:
在集成框架下,提出了一种联合自助采样和基于互信息变量选择的子空间回归集成偏最小二乘算法MISEPLS。此算法的核心是通过训练集自助采样和随后计算互信息的方式来引入成员模型的差异性。由于互信息量小于一个特定阈值的变量被淘汰,每个成员模型在原始变量的一个子空间得到训练。模型融合考虑了简单平均和加权平均两种方式。通过两个近红外光谱定量校正实验,与建立单模型的全谱偏最小二乘算法(PLS)和基于互信息变量选择的偏最小二乘算法(MIPLS)进行了比较。结果表明,在不增加模型复杂度的情况下,MISEPLS能建立起更精确、更稳健的校正模型。
评述与进展
相分离免疫分析的研究进展
林鹏 , 王淑红 , 王艺磊
2009, 37(12): 1839-1846.
[摘要](90) [FullText PDF](0)
摘要:
相分离免疫分析通过开展快速的均相反应和简单的异相分离而兼具了均相免疫与异相免疫的优点,方法易于实现自动化。本文介绍了相分离免疫分析的基本原理,对相分离免疫分析载体、固定化方式、标记物、应用及发展方向进行了评述。引用文献60篇。
生物传感型核壳纳米颗粒的制备与应用
罗洁 , 曾光明 , 汤琳 , 尹娟 , 黎媛萍
2009, 37(12): 1847-1852.
[摘要](85) [FullText PDF](0)
摘要:
近年来纳米材料在各领域已受到人们越来越广泛的关注,尤其是核壳型纳米颗粒的制备技术在不断更新发展,在生物传感器方面有着巨大的应用前景。本文重点介绍了生物传感型核壳颗粒的工作原理、制备方法及其在电化学生物传感器、光学生物传感器以及压电晶体生物传感器上的最新应用进展。
仪器装置与实验技术
在线微孔膜双萃取-流动注射光度法测定水中阴离子表面活性剂的研究
赵萍 , 陈金辉 , 肖靖泽
2009, 37(12): 1853-1856.
[摘要](105) [FullText PDF](0)
摘要:
采用在线微孔膜双萃取-流动注射光度法测定了水中的阴离子表面活性剂。方法基于亚甲基蓝与阴离子表面活性剂作用生成的盐类(λmax=650 nm),可被氯仿萃取,采用在线双微孔膜液液萃取相分离器,优化了流路参数、萃取模块的流路尺寸和微孔膜的孔径。方法的线性范围为25~1000μg/L,线性相关系数r≥0.999;检出限为4.3μg/L;不同浓度的相对标准偏差(n=7)为0.7%~6.0%;实际水样的加标回收率为96%~110%;样品测定频率为18样/h。利用本方法分别测定了2个实际水样和2个国家标准参考物质中的阴离子表面活性剂,结果令人满意。
来稿摘登
超高效液相色谱串联质谱法测定粮食中克百威和涕灭威及其代谢物的残留
毛江胜 , 孟静静 , 赵善仓 , 郭长英 , 王玉涛 , 邓立刚 , 李增梅
2009, 37(12): 1857-1857.
[摘要](115) [FullText PDF](0)
摘要:
虽然国家已经禁止使用克百威和涕灭威,但作为高效广谱杀虫剂,在农业生产中使用仍较广泛,其在粮食中的残留对健康和环境造成的毒害也越来越严重。这两种农药在自然界中降解比较快,在农作物中主要以其代谢物形式存在,即3-羟基克百威、涕灭威砜、涕灭威亚砜。若仅对这两种母体化合物进行监测是达不到食品安全监控要求的。许多国家对此类农药代谢物在食品中的残留量都制定了严格的限量规定(MRL)。本实验采用超高效液相色谱串联质谱法同时测定了粮食中克百威、涕灭威及代谢物的残留量。
IO3--I--吖啶红-聚乙烯醇体系分光光度法测定环境水样中溶解氧
杨运琼 , 沙鸥 , 许兴友 , 马卫兴
2009, 37(12): 1858-1858.
[摘要](113) [FullText PDF](0)
摘要:
溶解氧(Dissolved oxygen,DO)是指溶解于水中的分子态氧,是环保、油田井下注水、工业锅炉用水、生物养殖用水和科研用水的重要检测指标之一。目前,测定溶解氧常用的方法有碘量法(即Winkler法)、氧电极法、水相化学发光法和分光光度法等。本方法依据碘量法中可以析出与溶解氧相当的I2,利用I3-与吖啶红(AR)在H2SO4-聚乙烯醇(PVA)介质中反应生成离子缔合物,采用光度法测定水体中溶解氧,本方法以基准物KIO3为溶解氧标准溶液,灵敏度高,克服了原有碘量法中Na2S2O3为溶解氧标准溶液不稳定的不足。由于试剂便宜易得,无污染,适用于大批试样的测定。