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2011年39卷4期

研究报告
基于丝网印刷碳电极的微囊藻毒素-(亮氨酸-精氨酸)的电流型免疫传感器
陈向强 , 何苗 , 施汉昌 , 蔡强
2011, 39(4): 443-448.
[摘要](98) [FullText PDF](0)
摘要:
将微囊藻毒素-(亮氨酸-精氨酸)-鸡卵白蛋白(Microcystin-(leucine-arginine)-ovalbumin,MCLR-OVA)固定在锇联吡啶聚(4-乙烯基吡啶)聚合物修饰的丝网印刷碳电极表面,制备了一种检测MCLR的电流型免疫传感器。该传感器基于间接竞争免疫分析模式,以辣根过氧化物酶偶联的羊抗鼠免疫球蛋白抗体为标记物。其电流信号响应与MCLR的浓度在0.43~10.72 mg/L范围内呈负线性相关,检出限为0.17 mg/L。3种实际水样的平均添加回收率为83%~121%,相对标准偏差为3.6%~7.6%。本方法为MCLR的环境监测提供了科学依据。
固相萃取-衍生化-气相色谱/质谱测定水中类固醇类环境内分泌干扰物
黄斌 , 潘学军 , 万幸 , 刘晶靓 , 赵世民 , 胡平 , 李发荣
2011, 39(4): 449-454.
[摘要](112) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了固相萃取-衍生化-气相色谱/质谱联用同时测定水中4种类固醇类环境内分泌干扰物雌酮(E1)、17β-雌二醇(E2)、17α-乙炔基雌二醇(EE2)、雌三醇(E3)的分析方法。通过对比衍生化试剂N,O-双三甲基硅基三氟乙酰胺(BSTFA)和N-甲基-N-三甲基硅基三氟乙酰胺(MSTFA)的衍生化条件及效果,解释了文献报道中使用BSTFA和MSTFA需要加热和催化剂的原因,并在不加热、不加催化剂的条件下(常温反应10 min)将BSTFA应用于环境水样的测定。以Oasis HLB为固相萃取柱,调节水样至pH 4.5,采用10 mL丙酮为洗脱溶剂。本方法对E1,E2,EE2和E3的线性范围分别为1~500 ng/L和5~500 ng/L;相关系数R2>0.98;检出限和定量限分别为0.1~1.3 ng/L和0.3~4.2 ng/L;滇池水样3个不同浓度水平(5,50和300ng/L)的加标平均回收率为83.8%~94.7%,相对标准偏差为3.2%~9.1%(n=6)。应用此方法对环境水样进行了检测。
纳米二氧化硅颗粒的制备及其在加压毛细管电色谱中的应用
张晓辉 , 王彦 , 谷雪 , 瞿其曙 , 阎超
2011, 39(4): 455-460.
[摘要](91) [FullText PDF](1)
摘要:
为了考察小粒径固定相在色谱分析中的特性,以StLber法为基础,以86.5%乙醇(V/V)作为反应溶剂,加入0.2 mol/L四乙氧基硅烷、2.0 mol/L氨水制得517 nm无孔二氧化硅颗粒,并将其用高压匀浆法填充,制得毛细管色谱柱。以加压毛细管电色谱(pCEC)为分析平台,采用乙腈-水为流动相,探讨该硅胶色谱柱的保留机理。为了考察制备的硅胶固定相对碱性化合物的分离能力,选用4-二甲氨基吡啶、阿米替林、咖啡因、2,4,6-三氯苯胺4种碱性化合物为分离对象,讨论了流动相比例、缓冲盐浓度、pH值及操作电压对于分离的影响。结果表明,当流动相中乙腈与5 mmol/L Tris-HCl缓冲液的体积比为30:70,pH=5.0,电压为-9 kV,检测波长为214 nm时,4种碱性物质能够获得很好的分离,对咖啡因的柱效达到90000理论塔板/m。实现了500 nm二氧化硅固定相用于pCEC分离,为亚微米固定相在色谱中的应用提供了可能。
纤维素-[2,3-(4-取代苯基)-6-(3,5-二氯苯基)]氨基甲酸酯的合成及作为HPLC手性固定相的手性识别
屈海涛 , 李峻青 , 沈军 , 沈贤德 , 岡本佳男
2011, 39(4): 461-465.
[摘要](82) [FullText PDF](0)
摘要:
合成了3种新的纤维素苯基氨基甲酸酯类衍生物:纤维素-[2,3-二苯基-6-(3,5-二氯苯基)]氨基甲酸酯、纤维素-[2,3-二(4-甲基苯基)-6-(3,5-二氯苯基)]氨基甲酸酯及[2,3-二(4-氯苯基)-6-(3,5-二氯苯基)]氨基甲酸酯,并将其涂敷在氨丙基硅胶表面制备HPLC手性固定相。利用1H NMR与FT-IR光谱技术对所获得衍生物进行结构表征和分析;色谱柱规格为25 cm×0.20 cm i.d,以正己烷/异丙醇(9:1,V/V)为流动相,流速0.1 mL/min,在254 nm检测,考察其对于10种手性化合物的手性识别能力。结果表明,3种纤维素衍生物对于某些对映体显示出优秀的手性拆分能力,糖单元2-,3-及6-位上不同性能取代基团对于纤维素氨基甲酸酯类手性固定相的手性识别能力均具有较大影响。
阴离子交换色谱-电感耦合等离子体质谱法测定长期汞暴露人群硒干预后血清中的小分子硒形态
胡良 , 董泽琴 , 黄笑寒 , 李玉锋 , 李柏 , 瞿丽雅 , 王国平 , 高愈希 , 陈春英
2011, 39(4): 466-470.
[摘要](72) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了阴离子交换高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用测定不同形态硒的在线分离检测方法,并将其应用于长期汞暴露人群血清中小分子硒的形态研究。流动相A为0.5 mmol/L柠檬酸铵-2%(V/V)甲醇(pH 3.7),流动相B为100 mmol/L柠檬酸铵-2%(V/V)甲醇(pH 8.0);采用93%A-7%B时,硒代半胱氨酸(SeCys)、硒代蛋氨酸(SeMet)、SeⅣ和SeⅣ的保留时间分别为2.48,3.28,5.19和7.02 min。采用基体匹配标准外标法定量,加标回收率为93%~117%;相对标准偏差小于9%;SeCys,SeMet,SeⅣ和SeⅣ的检出限分别为0.34,0.67,1.38和0.63 mg/L(S/N=3)。本方法已成功应用于研究长期汞暴露地区硒干预人群中血清中硒的化学形态研究。结果表明:血清中小分子硒主要是SeⅣ;补硒后,血清中总硒及SeⅣ含量均增加。
碳纳米管复合物电极的构筑及其对嘌呤衍生物的同时测定
柳海萍 , 汪振辉 , 赵小玲
2011, 39(4): 471-475.
[摘要](94) [FullText PDF](0)
摘要:
以嵌入式超薄碳糊(IUCP)前驱膜为基体,构建了单壁碳纳米管复合聚天青I修饰电极(SWNTs/AZ/IUCP/CME)。以扫描电镜表征其表面形貌,循环伏安法和微分伏安法考察其在黄嘌呤(XA)和次黄嘌呤(HXA)中的响应情况。实验表明,电极对XA和HXA的电化学反应表现出良好的增敏作用,采用微分伏安法测得XA和HXA的氧化峰电流分别与其浓度在2.0×10-7~1.0×10-4mol/L和4.0×10-7~1.0×10-4mol/L范围内呈良好线性关系,检出限分别为6.0×10-7和2.8×10-8mol/L。此电极制备简单,可用于尿样中XA和HXA的同时电化学测定。
荧光法和液相色谱-质谱联用法测定司莫司汀导致λDNA交联率的比较研究
赵丽娇 , 任婷 , 白宝清 , 张然 , 钟儒刚
2011, 39(4): 476-480.
[摘要](95) [FullText PDF](0)
摘要:
司莫司汀是重要的抗癌烷化剂,其抗癌机制与导致DNA股间交联有关。使用荧光法和高效液相色谱-电喷雾串联质谱联用(HPLC-ESI-MS/MS)法对司莫司汀导致的λDNA交联率进行了测定。结果表明:药物浓度为2,4,8和16 mmol/L时,荧光方法测得的最大交联率分别为8.81%,11.17%,17.61%,和23.39%;HPLC-ESI-MS/MS方法测得的最大交联率为每107个碱基对中分别含有138,256,378和433个dG-dC交联。通过比较,荧光法测得的是交联DNA双链的含量,而HPLC-ESI-MS/MS法测得的是实际交联碱基对的个数,后者更能从本质上揭示交联率的变化规律。两种方法均表明交联反应初期存在一段交联率上升缓慢的"诱导期",这为阐明交联机理提供了依据。
蒙药草乌花及其提取物化学成分的红外光谱法整体结构解析
图雅 , 白金亮 , 周群 , 孙素琴
2011, 39(4): 481-485.
[摘要](78) [FullText PDF](0)
摘要:
采用傅立叶变换红外光谱法并借助于二阶导数谱以及二维相关红外光谱(2D-FTIR)研究了蒙药草乌花原药材及不同溶剂提取物(依次采用乙醚,乙醇和水提取)所含化学成分的红外谱图整体变化规律。结果显示:在草乌花原药材中具有明显的多糖类化合物的红外特征吸收峰,证明该药材中含有大量多糖类成分。草乌花药材乙醚和醇提物的红外光谱较相似,有较强的羰基吸收峰(1734和1713 cm-1)和饱和烷基的特征吸收峰(2960,2920和2851 cm-1),说明二者含有大量的脂肪酸(酯)等低极性成分。在分辨率较高的二阶导数谱中,两者的差异更为明显,水提物中含有脂肪酸(酯)类化合物,红外光谱法可以提供大量的结构信息。这种将药材整体谱图与不同溶剂提取物谱图及不同提取工艺之间的谱图相对照分析的研究方法,可观测药材化学成分的整体变化规律,有助于药材的整体质量控制、有效部位的定性宏观追踪及不同提取工艺的鉴别。
互补多酶解法在蛋白质C末端质谱检测中的应用
杨洁 , 姚树森 , 赵永强 , 薛燕 , 李萍
2011, 39(4): 486-490.
[摘要](75) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了互补型多酶解法与串联质谱联用鉴定蛋白C末端技术。在大量蛋白的实际检测中,根据蛋白序列分别采用溴化氰、胰蛋白酶、谷氨酸内切酶和糜蛋白酶进行酶解或混合酶解。利用此技术对8个蛋白不同长度的C末端肽段(分子量分布在200~3000 Da之间,目的肽段分别为m/z272.20,788.45,796.48,944.58,1146.69,1151.67,1529.61和2147.04)进行ESI-MS/MS检测,分别获得了8个不同长度的蛋白C末端氨基酸序列:PR,SLSLSPGK,GNVTGMFA,LAC*GVIGIAQ,DHWPEANQVG,FIAWLVKGRG,GTLGIVC*PIC*SQKP和HEALHNHYTQKSLSLSPGK。
磷酸超声提取大气颗粒物中砷的多种形态
贺婷婷 , 李柏 , 徐殿斗 , 杨孝智 , 马玲玲 , 王华建 , 王延飞
2011, 39(4): 491-495.
[摘要](90) [FullText PDF](0)
摘要:
以H3PO4为提取剂,利用高效液相色谱与氢化物发生原子荧光光谱联用(HPLC-HG-AFS)实现了大气颗粒物中砷形态的温和提取测定,并通过标准样品的形态加标实验确定了最佳提取方法。在优化的色谱及光谱条件下,AsⅢ,AsⅤ,MMA(甲基胂酸)和DMA(二甲基胂酸)均可达基线分离,其方法检出限分别为1.40,1.26,1.97和1.16 mg/L,RSDs<2%(n=5)。形态加标后的西藏土壤成分分析标准物质(GBW08302)经1.0 mol/L H3PO4超声提取40 min,各形态的提取效率均达到或接近90%,且无明显的形态转化。利用本方法对北京某地区大气颗粒物中砷的形态进行测定,确定砷的主要存在形式为无机砷AsⅢ和AsⅤ。
基于原油中金刚烷指纹半定量分析进行原油鉴别
张魁英 , 杨佰娟 , 郑立 , 臧家业 , 詹天荣 , 王小如 , 黎先春
2011, 39(4): 496-500.
[摘要](75) [FullText PDF](0)
摘要:
采用气相色谱质谱联用(GC-MS)技术,建立了原油中金刚烷化合物内标法半定量的分析方法,确定了基于谱图特征和计算保留指数的组分定性方法,对26种单金刚烷、双金刚烷化合物进行了定性与定量分析。对不同地理位置海上油井平台6个原油金刚烷指纹进行了分析。研究表明,原油中单金刚烷总含量在200~1200 mg/g之间,双金刚烷总含量在30~150 mg/g之间;各原油中单金刚烷的含量较双金刚烷的含量较高,占金刚烷总量的70%以上;不同地理位置的原油中单金刚烷含量的分布规律:渤海海区<涠洲岛海区<进口原油;进口原油双金刚烷含量高于国内原油,渤海与涠洲岛原油中双金刚烷含量无一定规律。同一区块不同采油平台原油中金刚烷指纹比较相似,不同来源的原油中金刚烷化合物的分布特征及含量有很大的差异。通过此方法可以实现不同原油的准确鉴别。
固相萃取-超高效液相色谱-电喷雾串联质谱法同时测定烤鱼中15种杂环胺含量
张峰 , 吕泉福 , 储晓刚 , 李竞 , 孙利 , 凌云 , 杨敏莉 , 王秀娟 , 丁菲 , 许成保
2011, 39(4): 501-505.
[摘要](83) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了固相萃取-超高效液相色谱-电喷雾串联质谱同时分析烤鱼中15种杂环胺(HAs)含量的方法。样品经甲醇-1.0 mol/L NaOH均质、涡旋振荡、超声提取,采用Lichrolut EN固相萃取柱净化,用乙醇-二氯甲烷溶液洗脱,收集洗脱液,水浴下用氮气吹干,加入乙酸-乙酸铵缓冲液涡旋溶解,以乙腈定容,微孔滤膜过滤,UPLC-ESI-MS/MS检测。采用内标法进行定量分析,结果表明,15种杂环胺在1.0~50.0 mg/L范围内线性关系良好,相关系数r>0.99,定量限(LOQ)为1.0 mg/kg。杂环胺回收率多在79.0%~118.8%之间,相对标准偏差多在1.3%~10.0%之间。
模糊自适应PID算法在核磁共振谱仪样品旋转控制系统中的应用
林超力 , 刘鸿飞 , 孙惠军 , 郑振辉 , 陈忠
2011, 39(4): 506-510.
[摘要](94) [FullText PDF](0)
摘要:
在核磁共振(NMR)实验中,样品旋转能够有效消除XY方向磁场的部分不均匀性,从而提高信号分辨率。在商用NMR谱仪中,一般采用PID算法进行待测样品的旋转控制。由于被控对象具有一定的非线性,存在着调节时间较长,稳定后存在误差等缺点。针对该现象,在Varian 500 MHz波谱仪气路系统的基础上,设计一套新的控制电路,在控制方法上引入了模糊PID控制,经过多次实验调试、优化处理,定制了适用于NMR谱仪气控系统的模糊参数隶属函数和模糊规则,设计出一种模糊自适应PID控制算法。结果表明,本系统较原系统稳定时间缩短了约30 s。在相同的实验环境下采样,本系统得到半高宽均值为1.27 Hz,信噪比为2293,优于Varian气控系统采样所得的结果,增强了旋转控制的鲁棒性,加快了响应速度和稳定速度,具有较高的应用价值。
基于顺序注射分析法的丝网印刷型生物传感器系统的研究
赵芳 , 蔡强 , 杨笑鹤 , 陈向强 , 彭方毅 , 彭惠民
2011, 39(4): 511-515.
[摘要](89) [FullText PDF](0)
摘要:
采用顺序注射分析(SIA)与丝网印刷生物传感器联用法,考察辣根过氧化物酶(HRP)催化邻苯二胺(OPD)-H2O2反应体系。利用牛血清白蛋白(BSA)和戊二醛形成的交联大分子,将HRP固定于丝网印刷电极表面,制备成HRP电极,通过对缓冲液pH值及浓度、泵流速、样品量进行优化,建立用于检测HRP对H2O2与OPD的催化动态响应曲线的SIA与时间-电流(i-t)相结合的分析方法。结果表明:在实验反应的最适条件(泵流速153.9 mL/min、样品量100 mL、0.1 mol/L PBS缓冲液(pH 6.5))下,电流响应值随H2O2浓度增加而增大,HRP酶电极测定H2O2的浓度线性范围是0.1~1.0 mmol/L,呈现良好的线性关系。该酶电极重现性良好,RSD为3.8%,用于实际水样回收率测定时,回收率大于60%。
可视化阵列传感器技术鉴别不同香型白酒
霍丹群 , 尹猛猛 , 侯长军 , 秦辉 , 张苗苗 , 董家乐 , 罗小刚 , 沈才洪 , 张宿义
2011, 39(4): 516-520.
[摘要](90) [FullText PDF](0)
摘要:
决定白酒香型的物质种类繁多,成分复杂。采用可视化阵列传感器技术对中国白酒五大香型的代表酒样进行检测,在可视化区分的基础上采用分层聚类分析、主成分分析等统计分析方法,对检测结果进行分析。不同香型的白酒在聚类分析中可以正确归类,利用主成分分析得到的前3个主成分所代表的白酒75.8%的信息量就可以将不同香型白酒完全区分开,表明可视化阵列传感器可以很好地用于白酒香型的鉴别。作为一种简单、高效的检测方法,可视化阵列传感器技术可在白酒的检测和鉴别中发挥更大的作用。
拉曼镊子结合多元统计方法分析两种人体滴虫的差异性
黄庶识 , 赖钧灼 , 梁裕芬 , 韦俊彬
2011, 39(4): 521-527.
[摘要](291) [FullText PDF](0)
摘要:
应用单细胞激光拉曼光谱分析技术,对不同来源的阴道毛滴虫和口腔毛滴虫的拉曼光谱数据进行减背景、平滑、基线校正、归一化等处理后做主成分分析(PCA)和辨别函数分析(DFA)等多元统计分析。平均光谱和PCA分析结果表明,阴道毛滴虫和口腔毛滴虫差异最为明显是1002 cm-1峰,其次,差异相关性最大的还有9个拉曼谱峰785,888,979,1127,1287,1317,1364,1446和1465 cm-1,其中4个峰来自核酸,6个峰归属于蛋白质信号峰,反映两种滴虫的蛋白质、核酸的相对含量差异较大,可以通过PCA方法鉴别两种毛滴虫的差异。由于口腔毛滴虫或阴道毛滴虫虫株间差异并不明显,应用PCA结合DFA多元统计学方法,在保留原有数据信息基础上,通过扩大组间差异,缩小组内差距,同种毛滴虫虫株间在一定程度得到区分。口腔毛滴虫4个虫株之间有12个峰是差异最大的谱峰,阴道毛滴虫4个虫株之间有14个峰是差异最大,反映了两种毛滴虫虫株之间核酸、蛋白质、脂类及糖类等生物大分子组成相对含量差异。此外,根据DFA中虫株间欧氏距离聚类,可以确知虫株之间的差异。
聚谷氨酸修饰电极同时检测对苯二酚和邻苯二酚
王春燕 , 由天艳 , 田坚
2011, 39(4): 528-533.
[摘要](109) [FullText PDF](0)
摘要:
以谷氨酸单体为初始试剂,利用电化学聚合方法制备得到聚谷氨酸修饰电极。考察了电化学聚合条件(电位、扫速及扫描圈数)对修饰电极的影响,运用电化学方法对所制备的修饰电极进行了表征。此修饰电极对对苯二酚和邻苯二酚的电化学氧化还原显示出很高的催化能力,显著降低了二者的氧化电位,改善了二者的电化学可逆性,同时增强了二者的氧化还原峰电流。选用0.1 mol/L磷酸盐缓冲溶液(pH 7.0)作为支持电解质,利用循环伏安法和微分脉冲伏安法,聚谷氨酸修饰电极可同时检测对苯二酚和邻苯二酚,二者的微分脉冲伏安响应与浓度在5.0×10-6~1.0×10-4mol/L呈良好的线性关系,检出限均可达到1.0 mmol/L(S/N=3)。此修饰电极有较好的重现性和稳定性。将其用于实际废水中对苯二酚和邻苯二酚的测定,加标回收率为99.6%~103.3%,相对标准偏差为1.2%~2.3%,结果令人满意。
高效液相色谱-串联质谱法分析大肠杆菌代谢组中样品提取方法的比较
梅辉 , 戴军 , 刘文卫 , 凌霞 , 朱鹏飞 , 赵志军
2011, 39(4): 534-539.
[摘要](80) [FullText PDF](0)
摘要:
比较了基于液相色谱和串联质谱联用技术(LC-MS/MS)的E.coli代谢组分析的5种不同样品提取方法。在对样品进行淬灭和洗涤后,分别使用冷甲醇法、热乙醇法、甲醇/氯仿法、热甲醇法和高氯酸法对样品平行提取3次,每个样品重复进样3次。结果显示,冷甲醇法所得到的相对提取率最高,且重复性好(RSD<5%)。从相对提取率、重复性等方面综合考察5种提取方法,从优到劣依次为:冷甲醇法>甲醇/氯仿法>高氯酸法>热乙醇法>热甲醇法。此外,以冷甲醇法的提取溶剂配制系列不同浓度的代谢物标样测定的结果表明,本方法的代谢物检测线性较好,线性范围较宽,提取溶剂的基体效应对代谢物的定量分析影响较小。本方法的检出限为0.05~0.36 mmol/L。
研究简报
异相Fenton可见光降解微囊藻毒素-LR机理的研究
方艳芬 , 陈登霞 , 黄应平 , 杨静 , 程根伟
2011, 39(4): 540-543.
[摘要](86) [FullText PDF](0)
摘要:
在可见光照射下(λ>450 nm),以负载Fe2+的NaY分子筛制备得到Fe2+-NaY催化剂(简称FeY),研究了FeY/H2O2降解微囊藻毒素-LR(MC-LR)的机理,发现在宽pH范围内,Vis/FeY/H2O2体系对MC-LR降解率大于90%。采用LC-MS跟踪分析降解中间产物,推测了可能的降解路径和3个易被氧化的位点:N-甲基脱氢丙氨酸(Mdha链)上的不饱和双键,3-氨基-9-甲氧基-2,6,8-三甲基-10-苯基-4(E),6(E)-二烯酸(Adda链)上的共轭二烯双键与甲氧基。FeY催化剂稳定性良好,循环使用5次仍保持高活性,此催化体系对藻毒素废水的处理具有潜在的应用价值。
高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用测定沉积物中的多种有机锡
于振花 , 张杰 , 王小如
2011, 39(4): 544-547.
[摘要](95) [FullText PDF](0)
摘要:
为了快速有效的检测沉积物中的多种有机锡,利用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP/MS)联用技术对沉积物中的5种有机锡(三甲基氯化锡(TMT)、二丁基氯化锡(DBT)、三丁基氯化锡(TBT)、二苯基氯化锡(DPhT)和三苯基氯化锡(TPhT))的形态进行了分离,采用Agilent TC-C18柱进行有机锡的形态分析,流动相为乙腈-水-乙酸(65:23:12,V/V),0.05%三乙胺,pH=3.0,流速为0.6 mL/min,方法的检出限均小于0.5 mg/L。采用添加0.2%环庚三烯酚酮的流动相对国际标准物质PACS-2样品进行超声萃取及高速离心后,用上述方法进行分析。结果表明,PACS-2中二丁基锡的含量为0.99 mg/kg,三丁基锡的含量为0.83 mg/kg,测定值与标准值吻合。对PACS-2的5种有机锡的加标回收率均大于80%。本方法前处理简单快速,可用于沉积物中有机锡的形态分析。
氯化物发生-电感耦合等离子体发射光谱法测定含锗保健品中无机锗
徐臻荣 , 马晓玲 , 贾晓宇 , 韩熠 , 段太成 , 陈杭亭
2011, 39(4): 548-551.
[摘要](118) [FullText PDF](0)
摘要:
基于电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)法研究了无机锗和有机锗在HCl介质中的氯化物发生情况。结果表明,有机锗(Ge-132)不形成氯化物,而无机锗在以浓HCl为载流,载气压力0.14 MPa,样品溶液中HCl浓度为6 mol/L时能实现最佳的氯化物发生效率,由此建立了含锗保健品提取液中无机锗的选择性测定新方法。方法的线性范围为2~500 mg/L,线性相关系数为0.9997,检出限达到0.6 mg/L。10次平行测定10和100 mg/L无机锗标准溶液的RSD分别为4.9%和0.9%。样品加入两个浓度水平(10和100 mg/L)无机锗标准溶液的回收率为83%~97%,表明共存有机和无机基体组分不存在明显干扰。
低硼富含有机质的河/雨水正热电离硼同位素的测定
贺茂勇 , 肖应凯 , 赵志琦 , 马云麒 , 肖军 , 张艳灵 , 罗重光 , 马海州
2011, 39(4): 552-555.
[摘要](89) [FullText PDF](0)
摘要:
对低硼富含有机质的河/雨水样品硼的分离方法及硼同位素组成的测定进行了研究。采用硼特效树脂富集河/雨水样品,结合微升华技术去除有机质;采用正热离子质谱法进行硼同位素组成的测定。全流程回收率在97.50%~101.17%之间,测试数据和多接受电感耦合等离子体质谱比较接近,测试精度小于0.05‰。经本方法处理后的样品能满足同位素质谱测定的需要,样品用量少,测试精密度高,准确性好。
液相色谱-串联质谱法同时检测水产品中苦参碱和鱼藤酮残留
杨方 , 郑丹萍 , 刘正才 , 林永辉 , 陈健 , 陈守平 , 陈国南
2011, 39(4): 556-559.
[摘要](106) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了液相色谱-串联质谱同时检测水产品中苦参碱与鱼藤酮残留的方法。试样以乙酸铵缓冲液-乙腈提取,提取液中加入NaCl盐析后,以正己烷除脂净化。采用Agilent Zobax SB-C18色谱柱,以乙酸铵缓冲液-乙腈为流动相,梯度洗脱分离后,采用电喷雾电离源串联质谱的正离子模式测定。分析物在0.001~0.05 mg/kg范围内线性关系良好,线性相关系数大于0.99。在0.002~0.2 mg/kg浓度范围内,平均加标回收率为82.3%~96.1%;相对标准偏差为6.1%~12.6%。苦参碱和鱼藤酮的检出限分别为0.86和0.53 mg/kg。本方法可靠、稳定,满足水产品中苦参碱和鱼藤酮残留检测以及药代动力学研究的需要。
四钛酸钾晶须表面二苯并噻吩印迹聚合物的制备及其性能研究
黄卫红 , 周威 , 徐婉珍 , 徐平平 , 徐相君 , 闫永胜
2011, 39(4): 560-563.
[摘要](75) [FullText PDF](0)
摘要:
以二苯并噻吩为模板,4-乙烯基吡啶为功能单体,四钛酸钾晶须为载体,合成了对二苯并噻吩具有特异吸附的四钛酸钾表面分子印迹聚合物。采用红外光谱、扫描电镜、氮气吸附对其形貌和结构进行表征,利用气相色谱法研究其吸附性能。结果表明:在318 K,吸附时间为240 min时,吸附效果最佳,在初始浓度500 mg/L的二苯并噻吩溶液中平衡吸附量为23.33 mg/g;吸附过程符合Pseudo-second-order动力学模型,以化学吸附为主;吸附行为符合Freundich等温线方程,为多分子层吸附;吸附为自发、吸热、以熵驱动为主的过程。选择性吸附实验表明,四钛酸钾表面分子印迹聚合物对二苯并噻吩具有特异选择性。
基于酚藏花红掺杂有机改性溶胶-凝胶膜的亚硝酸盐光学传感器
阿不都卡德尔·阿不都克尤木 , 木合塔尔·吐尔洪
2011, 39(4): 564-567.
[摘要](83) [FullText PDF](0)
摘要:
利用溶胶-凝胶法,研制出基于有机改性溶胶-凝胶膜的亚硝酸盐光学传感器。以甲基三乙氧基硅烷为有机交联剂,与正硅酸乙酯进行水解和缩聚,制备了酚藏花红包埋的有机-无机硅酸盐杂化材料,并采用旋涂法将其涂抹在显微镜载玻片上,形成薄膜。在酸性条件下,NO2-与酚藏花红掺杂的溶胶-凝胶膜发生作用,使溶胶-凝胶膜从红色变为无色,薄膜在524 nm处的吸光度降低。实验表明:有机改性溶胶-凝胶膜对0.1~1000 mg/L亚硝酸盐具有良好的线性响应,r=0.9904;检出限为9 mg/L(S/N=3)。对1.0 mg/L亚硝酸盐溶液平行测定7次,相对标准偏差为3.4%。将溶胶-凝胶膜用于水样中亚硝酸盐的测定,回收率为99.3%~104.0%。
毛细管电泳-非接触式电导法直接测定偏硅酸
李二庭 , 杨丽蓉 , 黄文惠 , 王鑫 , 谢天尧
2011, 39(4): 568-571.
[摘要](99) [FullText PDF](0)
摘要:
采用毛细管电泳-电容耦合非接触式电导检测(CE-C4D),以2.4 mmol/L KOH+1.6 mmol/LK2HPO4+0.4 mmol/L十六烷基溴化铵(CTMAB)为电泳运行液,融硅石英毛细管(45 cm×50 mm,有效长度40 cm),负高压分离(-15 kV),偏硅酸可在6.0 min内实现与基体共存离子的基线分离,线性检测范围为2.0~80.0 mg/L,检出限为0.5 mg/L。峰面积的日内和日间的相对标准偏差(RSD)分别为3.5%和3.8%。考察了电泳运行液的组成、浓度以及共存组分的干扰(特别是磷酸盐和有色基体的干扰)对灵敏度和分离度的影响。本方法应用于有色基体和饮用矿泉水中偏硅酸含量的快速灵敏检测,取得满意结果。
薄层色谱-荧光法测定黄连生物碱分配系数
贺凯 , 李学刚 , 陈红英 , 叶小利 , 邓亚飞 , 陈新 , 孙胜亮
2011, 39(4): 572-575.
[摘要](106) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了薄层色谱和荧光分析法测定黄连生物碱在高速逆流色谱溶剂体系中分配系数的方法。样品在溶剂体系中分配平衡后,取等量的上下相,经点板、展开、刮板,提取后用荧光分光光度法检测样品的荧光值(激发波长365 nm,发射波长409 nm),并计算样品在溶剂体系中的分配系数。在一定的浓度范围内,4种生物碱的含量与荧光强度呈良好的线性关系,加样回收率为94.7%~104.1%;相对标准偏差为1.9%~3.8%。本方法测定的分配系数与HPLC法无显著性差异。本方法准确度高,耗时少,应用范围广。
液相色谱串联质谱法测定牛组织中氨丙啉残留量
李存 , 江潇潇 , 吴银良 , 皇甫伟国
2011, 39(4): 576-579.
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摘要:
建立了牛组织中氨丙啉残留量的液相色谱串联质谱测定方法。样品经磷酸盐缓冲液提取后用HLB小柱净化,甲醇洗脱,洗脱液氮吹后用0.1%甲酸-甲醇(90:10,V/V)溶解,进行LC-MS/MS分析。采用XBridgeTMC18色谱柱分离,用0.1%甲酸-甲醇(90:10,V/V)作为流动相等度洗脱,电喷雾正离子(ESI+)模式电离,多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。氨丙啉浓度在5~2000 mg/L范围内具有良好的线性关系,线性相关系数大于0.999;方法检出限为3.50 mg/kg;定量限为11.7 mg/kg。3种组织(牛肉、牛肝和牛肾)添加浓度为25,250,500和750 mg/kg时,平均回收率在81.6%~92.8%之间,批内和批间相对标准偏差均小于15%。
气体样品傅立叶变换红外光谱定量分析的误差研究
刘便霞 , 邵利民
2011, 39(4): 580-583.
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摘要:
通过分析牧场附近的大气傅立叶变换红外(FT-IR)光谱中NH3的浓度,系统研究了气体样品FT-IR光谱定量分析的误差;分析了不同精度要求下的定量方法及其实现。选择63个实测光谱作为分析对象,其中NH3的浓度分布在0~1400 mmol·mol-1·m。定量分析采用3个NH3参考光谱,浓度分别为40,700和1300 mmol·mol-1·m。结果表明,基于单一参考光谱的定量分析在精度要求不高(如相对误差小于5%)时仍有实用价值,而且简单易行,但其适用范围会随定量精度要求的提高而变窄,直到无效。借助一个高光谱分辨率(0.125 cm-1)的参考光谱,通过迭代求得待测组分较准确的浓度。研究表明,FT-IR光谱分析的优越性在于只需要一个高分辨率的参考光谱即可得到一系列不同浓度的低分辨率参考光谱,方便在定量分析中使用多个参考光谱。本研究为气体样品FT-IR定量分析的规范提供了一定的思路和参考。
高速逆流色谱分离纯化川西獐牙菜中3种酮苷元
贾静 , 李玉林 , 赵晓辉 , 肖远灿 , 陈桂琛 , 尤进茂 , 魏立新
2011, 39(4): 584-587.
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摘要:
建立了高速逆流色谱分离川西獐牙菜中3种酮苷元的方法。溶剂系统为V(正己烷):V(乙酸乙酯):V(甲醇):V(水)=5:5:6:4,上相为固定相,下相为流动相,转速为850 r/min,流速为2.5 mL/min,温度为25℃。从川西獐牙菜氯仿萃取部位的酮苷元混合物中制备得到18 mg 1,8二-羟基-3,7-二甲氧基酮(Meth-ylswertianin,Ⅰ),26 mg 1,7-二羟基-3,8-二甲氧基酮(Gentiacaulein,Ⅱ)和14 mg 1羟-基-3,7,8三-甲氧基酮(Decussatin,Ⅲ),纯度均大于98%。采用1H NMR,13C NMR和2D NMR对目标化合物的结构进行了鉴定。
尿微量白蛋白的多波段多光程光谱检测
李刚 , 赵喆 , 刘蕊 , 王慧泉 , 林凌
2011, 39(4): 588-591.
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摘要:
为研究多光程光谱法检测尿微量白蛋白含量的可行性,利用多光程光谱的非线性特性,设计自动微位移测量装置,实现对尿液样品可见波段和近红外波段的多光程(0~4.0 mm)光谱快速采集。采用偏最小二乘法,分别对样本的可见波段、近红外波段、可见-近红外双波段的多光程吸收谱与尿液中白蛋白实际含量建立回归模型,其中,可见-近红外双波段吸收谱共同建立的回归模型比单一波段吸收光谱建立的模型更优,决定系数达0.9905,最大预测绝对误差为7.56 mg/L。研究表明:多光程光谱法建模方法可用于尿液微量白蛋白含量分析,且利用可见-近红外双波段多光程光谱能得到更好的建模效果。本研究为利用多光程光谱法实现无试剂的方便、快捷检测尿液微量白蛋白及其它成分的含量奠定了基础。
评述与进展
基于有机硼酸的糖传感器研究进展
狄玲 , 王苍 , 吴健 , 万灵书 , 徐志康
2011, 39(4): 592-598.
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摘要:
有机硼酸能与二羟基化合物高亲和性地可逆结合,是一类新型的糖传感器材料。根据检测手段的不同可将基于有机硼酸的糖传感器分为光谱传感器、pH指示型传感器、电化学传感器等几类。本文详细评述了各种传感器的检测原理、制备方法和应用,并系统总结了最新研究进展,展望了今后的研究方向。
超高效液相三重四极杆质谱法快速检测生物体液中夹竹桃甙和甙元
张秀尧 , 蔡欣欣
2011, 39(4): 599-600.
[摘要](88) [FullText PDF](0)
摘要:
夹竹桃(Nerium oleander L.)是一种栽培常绿灌木,在温带、亚热带和热带地区广泛分布。夹竹桃全株含有强心甙类活性物质,有一定的药用价值,但也有相当的毒性。其主要有毒成分为夹竹桃甙(Oleandrin)及其甙元(Oleandrigenin)等,它们会抑制Na+/K+ATP酶活性,属迟效强心甙类,并有较强的致吐作用。
核磁共振内标法定量分析肝素钠中多硫酸软骨素
高照明 , 张玉冰 , 于永良
2011, 39(4): 601-602.
[摘要](93) [FullText PDF](0)
摘要:
肝素钠是一种由葡萄糖胺,L-艾杜糖醛苷、N-乙酰葡萄糖胺和D-葡萄糖醛酸交替组成的黏多糖硫酸脂钠盐,是临床大量应用的抗凝血药。研究证明,肝素钠还具有抗炎、抗过敏、抗病毒、抗癌等多种生物学功能。2008年初,欧美各国发生了肝素钠注射液事件,致使81人死亡。