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2012年40卷6期

创刊40周年特约来稿
盐酸普萘洛尔分子印迹电化学传感器的制备与研究
李会香 , 许小丽 , 陈惠 , 张松 , 孔继烈
2012, 40(06): 817-822. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.11128
[摘要](174) [FullText PDF](0)
摘要:
以盐酸普萘洛尔为目标模板分子,通过电聚合多巴胺,在多壁碳纳米管修饰的玻碳电极表面制备了对目标分子有特异响应的分子印迹电化学传感器。利用扫描电子显微镜、循环伏安法和差示脉冲伏安法对此传感器的表面形貌及性能进行了表征,并且优化了检测条件,研究了印迹传感器对模板分子及其结构类似物的选择性响应。结果表明: 此传感器具有较好的选择性响应,而且碳纳米管的存在显著提高了传感器的灵敏度。盐酸普萘洛尔的浓度在0.20~100 μmol/L范围内与峰电流呈良好的线性关系; 检出限为2.53×10-8 mol/L(S/N=3)。此传感器还具有良好的稳定性和重现性。
细胞电化学分析的研究进展
赵婧 , 朱小立 , 李根喜
2012, 40(06): 823-829. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.11202
[摘要](173) [FullText PDF](0)
摘要:
细胞是构成生命有机体的基本单位,对有机体的生长发育以及生理功能的维护起着至关重要的作用。由于细胞中的各种生理活动多伴随着电荷的定向传递、传导或者转移,因此,结合电分析化学技术的简单、便捷、灵敏以及快速的优势,细胞电分析化学逐渐发展成为了生物电分析化学的一个重要分支,为细胞活性分析、疾病诊治以及药物筛选等研究提供了越来越多的理论支持,并奠定了重要的实验基础。近几年,随着界面修饰技术、纳米技术、分子组装以及分子识别技术的发展,具有更高生物相容性和选择性的电极环境被开发应用于细胞的固定,极大地促进了细胞电分析化学的发展。本文重点评述近三年细胞电化学分析的研究进展,并以此为基础展望了其研究前景。
磁固相萃取-高效液相色谱联用测定尿样中的1-羟基芘
黄维 , 丁俊 , 冯钰锜
2012, 40(06): 830-834. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.11037
[摘要](127) [FullText PDF](0)
摘要:
采用磁固相萃取-高效液相色谱-荧光检测方法(MSPE-HPLC-FD)分析了尿样中芘代谢物1-羟基芘 (1-Hydroxyperene 1-OHP)。2 mL尿样以0.1 mol/L醋酸钠溶液(pH 4.5)稀释至4 mL, 酶水解后,再以0.1 mol/L 醋酸钠溶液(pH 5.0)稀释至10 mL,采用十八烷基膦酸改性的磁性介孔纳米粒子(50 mg)为萃取介质,对其进行MSPE富集,涡旋萃取1 min,甲醇解吸3 min。解吸液经氮气吹干重新定容后,进行液相色谱分析。本方法在0.01~1.00 μg/L范围内线性良好(R2=0.9996); 检出限为0.001 μg/L; 日内相对标准偏差小于9.7%(n=5),日间相对标准偏差小于12.9%。将本方法应用于多个人体尿液样品中1-OHP含量的检测,结果满意。为确保结果的科学性和可靠性,测定结果用尿肌酐含量进行了归一化。
研究报告
基于离子液体修饰碳纳米管电极的碱性磷酸酶电化学检测
茹柿平 , 吴坚 , 应义斌 , 季峰
2012, 40(06): 835-840. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.10776
[摘要](128) [FullText PDF](0)
摘要:
利用自制的离子液体修饰碳纳米管电极(CNTs-ILE),在对CNTs-ILE的特性及对碱性磷酸酶(AP)酶促反应的底物磷酸对硝基苯酯(PNPP)和产物对硝基苯酚(PNP)进行电化学研究的基础上,采用安培法对酶促反应进程实现了持续动态的检测。实验表明,CNTs-ILE的循环伏安特性优于传统玻碳电极,且它在检测PNP时呈现出良好的抗钝化特性。当AP浓度范围在1.0~100 U/L时,电流大小与AP的浓度呈良好的线性关系。本方法可快速检测AP浓度,检测时间在20 min内。CNTs-ILE具有良好的抗钝化、操作简单及制作成本低等特点,在碱性磷酸酶的检测领域中有望得到进一步发展。在传统ELISA基础上,利用CNTs-ILE对具体样本最终的AP酶促反应产物进行电化学检测,通过峰值电流大小确定抗原浓度,为检测以AP为标记酶的抗原和抗体提供了理论依据。
量子点双标记的Fe3O4@Au磁性纳米DNA电致发光型传感器
海洪 , 杨峰 , 李建平
2012, 40(06): 841-846. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.20063
[摘要](123) [FullText PDF](0)
摘要:
合成了Fe3O4@Au磁性纳米粒子,并根据单链寡聚核苷酸(ss-DNA)杂交原理,利用量子点电化学发光,构建了DNA电化学传感器。在磁控玻碳电极(MCGCE)表面,将5'-SH-ssDNA捕获探针自组装在Fe3O4@Au磁性纳米粒子上,然后与目标DNA互补的一端杂交形成dsDNA,再与双标记了量子点的5'-NH2-ssDNA-NH2-3'信号探针杂交形成三明治杂交的DNA。应用循环伏安法对DNA的固定与杂交进行了表征。目标DNA浓度在1.0×10-13~1.0×10-11 mol/L范围与其响应的ECL信号呈线性关系,检出限为1.8×10-14 mol/L。由于采用量子点双标记法,检测的灵敏度显著提高。
普鲁士蓝增敏压电均相免疫分析法测定免疫球蛋白G
代薇薇 , 莫志宏 , 张静 , 李先丽 , 赵娜
2012, 40(06): 847-851. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.11024
[摘要](153) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了普鲁士蓝增敏的均相压电免疫分析法,用于人尿液中免疫球蛋白G(IgG)的检测。本方法以蛋白质为种子,形成蛋白质-普鲁士蓝粒子,该粒子不断"滚雪球"增大,使得压电检测信号明显放大。在pH 4.0、盐浓度0.1 mol/L, 5 mmol/L FeCl3, 2.5 mmol/L K4Fe(CN)6(K4Fe(CN)6与蛋白浓度比≥5000), FeCl3加样速度为0.5 μL/s的优化条件下,IgG的检测范围为0~625 nmol/L; 检出限为2.4 nmol/L。α1-微球蛋白,β2-微球蛋白、尿微量白蛋白均无明显干扰。本方法用于临床样本的IgG测定,并与免疫比浊法进行对比,两者结果一致,表明本方法可行。
基于免疫胶体金试纸条检测盐酸克伦特罗的便携式光电型传感器
张洪才 , 刘春燕 , 刘国艳 , 陈小连 , 叶雨丹 , 王艺如 , 柴春彦
2012, 40(06): 852-856. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.11225
[摘要](171) [FullText PDF](0)
摘要:
利用免疫竞争抗制原理制备检测盐酸克伦特罗的免疫纳米金试纸条,盐酸克伦特罗与CLB-BSA复合物竞争性结合胶体金上抗体的有限位点,从而使试纸条上的检测带显色减弱或消失。将显色后的试纸条插入自行研制的光电型传感器的测试孔内,根据反射光的强弱计算出克伦特罗的浓度。结果表明: 用光电传感方法检测盐酸克伦特罗的线性范围为1~10 μg/L,检出限为0.05 μg/L,回收率为85.5%~96.0%。此光电型传感器检测克伦特罗具有简便、快速、灵敏、特异性强的优点。
水溶性量子点标记狂犬病P蛋白单克隆抗体的研究
赵斌 , 赵肃清 , 周丽华 , 张焜 , 张俊
2012, 40(06): 857-861. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.11227
[摘要](156) [FullText PDF](0)
摘要:
利用共价偶联的方式,在水溶性缩合剂1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDC)和N-羟基硫代琥珀酰亚胺(Sulfo-NHS)促进作用下,将400 μL的2 g/L狂犬病P蛋白抗体与适量的聚丙烯酸修饰后的水溶性硫脲修饰ZnO掺Cd量子点进行共价偶联反应,经磷酸盐缓冲液(PBS, 0.01 mol/L, pH 7.4)透析纯化得到目标偶联物,采用荧光发射光谱、生物质谱、酶联免疫法等对偶联物进行表征。结果表明: 偶联后的量子点荧光最大发射波长红移了10 nm,荧光强度随着狂犬病P蛋白抗原浓度的增加而逐渐增强;量子点标记狂犬病P蛋白抗体后的分子离子峰在m/z 67580处,比狂犬病P蛋白抗体分子离子峰增大了1453。由此证实狂犬病P蛋白抗体成功偶联到水溶性量子点上,且结构未受破坏。
液相色谱-电喷雾串联质谱同时检测尿液和胃液中12种有毒生物碱
张春华 , 吴惠勤 , 黄晓兰 , 朱志鑫 , 黄芳 , 林晓珊 , 罗辉泰
2012, 40(06): 862-869. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.10875
[摘要](221) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了高效液相色谱-电喷雾串联质谱同时检测尿液和胃液中12种有毒生物碱的方法。优化了提取条件及色谱-质谱条件,并考察了基质效应的影响,探讨了质谱碎裂机理。尿液和预先调节至中性的胃液经硼砂-NaOH缓冲液(pH 9.6)碱化,乙酸乙酯液液萃取,采用电喷雾电离(ESI)、多反应监测(MRM)方式,可同时对黄华碱、倒千里光碱、山莨菪碱、钩吻碱、芦竹碱、哈尔碱、吐根碱、血根碱、吴茱萸碱、吴茱萸次碱、雷公藤吉碱和雷公藤次碱12种有毒生物碱进行定性和定量分析。在优化的条件下,12种成分分别在0.5~200 μg/L、1~200 μg/L和5~200 μg/L范围内线性关系良好,尿液中除黄华碱和山莨菪碱外,各生物碱的回收率为61.9%~119.1%,胃液中各生物碱回收率为61.0%~110.2%,精密度RSD<15%,检出限(LOD)为0.1~0.5 μg/L,定量限(LOQ)为0.5~5.0 μg/L,对回收率不高的生物碱可通过空白基质配制标样校正,满足定量分析的要求。本方法操作简便、快捷、灵敏度高,适用于中毒患者尿液和胃液中有毒生物碱成分的检测。
多壁碳纳米管表面邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯印迹聚合物的制备及其在固相萃取中的应用
杨潇 , 张朝晖 , 陈星 , 张明磊 , 罗丽娟 , 彭密军 , 聂丽华
2012, 40(06): 870-876. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.11074
[摘要](140) [FullText PDF](0)
摘要:
以苯基修饰的多壁碳纳米管为载体,邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,在碳纳米管表面接枝一层塑化剂邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯印迹聚合层。采用红外光谱和扫描电镜对聚合物进行表征和分析。结果表明,在碳纳米管表面成功接枝一层20~30 nm厚的印迹聚合层。采用高效液相色谱研究该印迹聚合物的吸附性能,结果表明,碳纳米管-分子印迹聚合物对邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯最大吸附量为69.1 μmol/g,达到吸附平衡时间约为60 min。选择性吸附实验表明,与其它结构类似物相比,该印迹复合材料对邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯有良好的识别能力。作为固相萃取材料装填于固相萃取柱中,该印迹聚合物能对芒果汁样品中塑化剂进行有效的分离和富集。
沉淀/共沉淀-膜富集-X射线荧光法快速分析近岸海水中的重金属
彭园珍 , 黄勇明 , 袁东星 , 李炎 , 弓振斌
2012, 40(06): 877-882. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.11382
[摘要](120) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了近岸海水中多种重金属(铁、镍、锰、 铜、锌及铅)的氢氧化物和硫化物的沉淀/共沉淀-膜富集-X射线荧光测定法。在海水样品中加入沉淀剂,使重金属离子生成氢氧化物或硫化物沉淀。沉淀经过滤截留,富集在膜上,直接以手持式X射线荧光仪检测。富集100 mL水样时,两种沉淀法的测定线性范围均为12.5~400 μg/L,即测定限均为12.5 μg/L。对各重金属浓度为100 μg/L的试样连续测定7次,相对标准偏差(RSD)为3.7%~6.4%; 氢氧化物沉淀法的检出限在1.32~7.84 μg/L之间;硫化物沉淀法为1.94~11.0 μg/L。用本方法成功测定了厦门近岸海域及九龙江河口海水中的重金属浓度。基于样品酸化与否及过滤先后顺序的不同,本方法可用于海水和河口水样中可溶态、溶解态及游离态重金属的现场快速分析。
固相萃取-液相色谱质谱法测定稻米中乙虫腈对映体残留
章虎 , 钱鸣蓉 , 王新全 , 刘飞 , 王祥云 , 徐浩 , 齐沛沛 , 王鸣华
2012, 40(06): 883-887. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.11348
[摘要](398) [FullText PDF](0)
摘要:
在3种不同的纤维素手性柱上,对亚砜类手性杀虫剂乙虫腈对映体进行了反相高效液相色谱拆分研究,通过优化手性色谱柱和流动相,实现了乙虫腈对映体基线分离,结合液相色谱-圆二色检测器分析,柱流出顺序为(+)-、(-)-对映体,并在此基础上建立了稻米中乙虫腈对映异构体残留量的高效液相色谱-串联质谱分析方法。稻米样品加水浸润,乙腈高速匀浆、盐析,上清液旋转浓缩后经氨基固相萃取柱净化,洗脱液经氮气吹干后定容。采用纤维素-三(3-氯-4-甲基苯基氨基甲酸酯) (Lux Cellulose-2)手性色谱柱,以甲醇-水(60∶40,V/V)为流动相,液相色谱-串联质谱电喷雾负离子扫描进行分析,外标法定量。以精米和糙米为基质进行3个添加水平和5次重复性实验,结果表明:添加浓度为0.01~0.2 mg/kg,样品中乙虫腈单一对映体平均添加回收率为87.4%~97.8%,相对标准偏差(RSD, n=5)为3.1%~9.3%,方法检出限(LOD)为0.001 mg/kg,定量限(LOQ)为0.003 mg/kg。
高效液相色谱-质谱联用快速筛选并鉴定黄芩甲醇提取物中抗氧化活性成分
杨思敏 , 陈瑞战 , 董航 , 李元 , 李世哲 , 李新龙 , 宋凤瑞 , 刘志强
2012, 40(06): 888-892. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.10699
[摘要](152) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了高效液相色谱-质谱联用技术快速筛选和鉴定黄芩甲醇提取物中抗氧化活性成分的方法。在黄芩甲醇提物中加入适量的二苯基三硝基苯肼(DPPH·)作为实验组,避光室温反应30 min后直接经液相色谱分析,并与不加入DPPH·的空白组进行比较。有抗氧化活性的成分因会与DPPH·反应而使峰面积减少,而不具有抗氧化活性的成分峰面积则不变。基于色谱数据可以获得有抗氧化活性组分的相对活性强度,基于质谱数据可获得活性组分的结构信息用于结构鉴定。本方法成功地从黄芩甲醇提取物中筛选并鉴定出了黄芩苷、千层纸素A-7-O-Β-D-葡萄糖醛酸苷、汉黄芩苷和千层纸素A4种较强的抗氧化活性成分。本方法利用HPLC-MS技术对复杂体系(如中药提取物)中小分子的分离和鉴定优势,可以直接筛选出黄芩甲醇提取物中的抗氧化活性成分,而不需要繁琐的前期分离和纯化,并且不需要仪器改装工作,有利于实现复杂体系中抗氧化活性成分的高通量筛选。
直接进样电喷雾串联质谱法测定草鱼肌肉组织中磷脂
王友谊 , 张虹 , 戴志远
2012, 40(06): 893-898. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.11027
[摘要](142) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了直接进样电喷雾串联质谱测定草鱼肌肉组织中磷脂的方法。以Bligh Dyer法提取总脂质,采用流动注射泵直接进样的方式将样品导入电喷雾离子源,利用串联三重四级杆质谱的母离子扫描和中性丢失扫描功能,通过扫描磷脂的特征性子离子或中性质量丢失实现对磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰肌醇、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰甘油和磷脂酸六类磷脂的源内分离和鉴定。结果显示,在一定的浓度范围内,磷脂的浓度与磷脂直接进样电喷雾电离后形成准分子离子的响应值呈现良好的线性关系,回收率(67.1%~96.6%)和精密度可以满足生物样品分析的要求。采用本方法测定了草鱼肌肉组织中磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰肌醇和磷脂酰丝氨酸4类磷脂的分子种及含量。本方法前处理简单,定性和定量分析快速准确,可以应用于其它生物样本脂质组学中磷脂的分析。
便携式气相色谱-质谱联用仪现场测定畜禽粪便堆肥中挥发性有机物
王玉军 , 邢志贤 , 张秀芳 , 侯志广 , 赵晓松 , 窦森 , 周米平
2012, 40(06): 899-903. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.11290
[摘要](252) [FullText PDF](0)
摘要:
采用便携式气相色谱-质谱联用仪进行了畜禽粪便堆肥排放气体中挥发性有机物质的现场分析。结果表明,在堆肥排放气体中可检测到含硫物质、脂肪烃、芳香烃及含氯有机物共20种物质。在已定量的8种物质中,CS2浓度最高,达到204 mg/m3;CS2和二甲二硫超过《恶臭污染物排放标准》(GB1455-93)的限值;SO2和苯超过《室内空气质量标准》(GB/T 18883-2002)的限值。本方法避免了常规检测中易出现的组分分解等问题,SO2测定值较常规方法提高59.3%。本方法操作方便,结果准确,适于对挥发性有机化合物的在线监测。
微波辅助固相顶空-气相色谱法直接测定乙烯-醋酸乙烯共聚塑料中的苯乙酮
陈华 , 吴彦蕾 , 傅小红 , 夏之宁
2012, 40(06): 904-908. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.11288
[摘要](134) [FullText PDF](2)
摘要:
通过微波无溶剂提取与顶空气相色谱在线联用,建立了一种可直接快速检测固体样品中挥发性成分苯乙酮的方法,考察了微波加热时间对灵敏度和重现性的影响。苯乙酮峰面积随微波加热时间的延长呈现先增加后减小的趋势,短时间微波辐射下苯乙酮峰面积的重现性优于长时间微波辐射。本方法的线性范围为0.003~0.333 mg/g; 检出限为2.022 μg/g。与常规加热的顶空气相色谱法相比,本方法简便、省时、重现性好。对苯乙酮与共存物峰面积比随时间变化的研究结果表明,短时间微波加热有利于实现极性组分的选择性提取。
基于碳纳米管修饰电极的甲醛生物传感器
张仁彦 , 张学骜 , 贾红辉 , 李新华
2012, 40(06): 909-914. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.11171
[摘要](140) [FullText PDF](0)
摘要:
利用甲醛脱氢酶和羧基化多壁碳纳米管修饰的丝网印刷电极,制备了基于还原型辅酶Ⅰ检测的甲醛生物传感器,并优化了传感器的检测条件。结果表明,此传感器对甲醛有较好的电催化氧化作用,显著降低了甲醛的氧化峰电位。在0.001~11mmol/L范围内,响应电流与甲醛的浓度线性相关,其线性回归方程为i(μA)=0.944c(mmol/L)+0.0623,相关系数为0.9934,响应时间约为20 s,检出限为0.2 μmol/L(S/N=3)。
苯丙胺类毒品及其衍生物的气相色谱-红外光谱分析
张润生 , 王跨陡 , 龚飞君 , 叶海英 , 张玉荣 , 严松茂 , 杜一平 , 张维冰
2012, 40(06): 915-919. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.11004
[摘要](389) [FullText PDF](0)
摘要:
采用气相色谱-傅立叶变换红外光谱联用技术,建立了9种苯丙胺类毒品及其衍生物的分析鉴别方法。采用HP-1(30 m×0.32 mm, 0.25 μm)毛细管柱,MCT红外检测器与氢火焰检测器同时检测,在程序升温条件下,以十七烷为内标物,研究已知对照品的色谱保留行为及其气态红外光谱图特征,建立相应的特征吸收峰数据库,作为鉴别分析的依据。色谱保留时间与红外特征吸收峰联合鉴别法极大地提高了鉴别的准确性。将发展的方法应用于可疑毒品物证中苯丙胺类及其衍生物毒品样品的鉴别,获得了理想的结果。本方法可用于涉毒案件毒品物证的检验,特别适用于混合毒品成分的检验。
土壤总氮近红外光谱分析的波段优选
潘涛 , 吴振涛 , 陈华舟
2012, 40(06): 920-924. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.10987
[摘要](129) [FullText PDF](0)
摘要:
利用移动窗口偏最小二乘(MWPLS)和Savitzky-Golay(SG)平滑方法优选土壤总氮的近红外(NIR)光谱分析模型。从全部97个土壤样品中随机选出35个样品作为检验集;基于偏最小二乘交叉检验预测偏差(PLSPB),将余下62个样品划分为具有相似性的建模定标集(37个样品)、建模预测集(25个样品)。最优波段为1692~2138 nm,SG平滑的导数阶数(OD)、多项式次数(DP)、平滑点数(NSP)分别为0, 6, 69,PLS因子数为11,建模预测均方根偏差(M-RMSEP)、建模预测相关系数(M-RP)分别为0.015%, 0.931,检验预测均方根偏差(V-RMSEP)、检验预测相关系数(V-RP)分别为0.018%, 0.882。其结果可为设计专用NIR仪器提供有价值的参考。
基于粒子群算法的最小二乘支持向量机在红花提取液近红外定量分析中的应用
金叶 , 杨凯 , 吴永江 , 刘雪松 , 陈勇
2012, 40(06): 925-931. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.10898
[摘要](405) [FullText PDF](0)
摘要:
提出一种基于粒子群算法的最小二乘支持向量机(PSO-LS-SVM)方法,用于建立红花提取过程关键质控指标的定量分析模型。近红外光谱数据经波段选择、预处理和主成分分析(降维)后,利用粒子群优化(PSO)算法对最小二乘支持向量机算法中的参数进行优化,然后使用最优参数建立固含量和羟基红花黄色素A(HSYA)浓度的定量校正模型。将校正结果与偏最小二乘法回归(PLSR)和BP神经网络(BP-ANN)比较,并将所建的3个模型用于红花提取过程未知样本的预测。结果表明,BP-ANN校正结果优于PSO-LS-SVM和PLSR,但是对验证集和未知样品集的预测能力较差,而PSO-LS-SVM和PLSR模型的校正、验证结果相近,相关系数均大于0.987,RMSEC和RMSEP值相近且小于0.074,RPD值均大于6.26,RSEP均小于5.70%。对于未知样品集,PSO-LS-SVM模型的RPD值大于8.06,RMSEP和RSEP值分别小于0.07%和5.84%,较BP-ANN和PLSR模型更低。本研究所建立的PSO-LS-SVM模型表现出较好的模型稳定性和预测精度,具有一定的实践意义和应用价值,可推广用于红花提取过程的近红外光谱定量分析。
研究简报
d(TCn)序列形成i-Motif四聚体的电喷雾质谱分析
秦玉娇 , 魏士刚 , 刘振爽 , 汪兵 , 国新华
2012, 40(06): 932-935. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.10821
[摘要](140) [FullText PDF](0)
摘要:
富含胞嘧啶(C)的DNA序列d(TCn)能通过C和质子化CH氢键之间的相互作用形成平行的双链结构,两条质子化双链从头到尾插入, 进一步形成反平行i-Motif四链结构。利用电喷雾质谱在乙酸-乙酸铵缓冲溶液中研究了样品浓度、缓冲液的浓度、溶液的pH值及d(TCn)序列中C的长度(n=3,4,5,6)对d(TCn)形成四分子i-Motif结构影响。结果显示:d(TC5)序列在pH 4.0~5.0,甲醇含量为30%,浓度为20 mmol/L醋酸-醋酸铵缓冲溶液中形成四聚体准分子离子强度最高。对于所研究的d(TCn)序列,序列长度(n)越大,形成四分子i-Motif离子的相对强度越高。
单颗粒气溶胶飞行时间质谱仪分析香烟烟气气溶胶
李梅 , 董俊国 , 黄正旭 , 李磊 , 高伟 , 粘慧青 , 傅忠 , 程平 , 周振
2012, 40(06): 936-939. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.10656
[摘要](315) [FullText PDF](0)
摘要:
单颗粒气溶胶飞行时间质谱可同时对气溶胶单颗粒的粒径大小、化学成分进行实时、在线检测。本研究介绍了新近研制的单颗粒质谱仪的原理、结构、主要技术指标及对香烟烟气气溶胶的应用研究。仪器采用空气动力学透镜聚焦,双光束粒径测量系统确定颗粒物的空气动力学直径,激光电离系统实现颗粒物精确电离,通过双极有网反射飞行时间质量分析器实现正负离子同时检测。香烟检测结果表明,在颗粒物粒径分布上,新鲜香烟烟气颗粒范围较老化烟气宽。在气溶胶化学成分上,老化烟气颗粒物与新鲜烟气相比,尼古丁,氰酸盐,硝酸盐,硫酸盐及铵盐5种成分的数浓度百分比都有所增加,而含Cl-的数浓度百分比减少。原因可能是由于烟气由气相到粒相之间的转化,及颗粒物与空气中的气体发生了非均相反应;Cl-老化之后的减少是因为HNO3与Cl-之间的非均相反应。
基于分子信标的有机磷农药适配体活性位点分析及改造
王丽 , 张存政 , 刘媛 , 屠康 , 桑宏庆 , 刘贤进
2012, 40(06): 940-944. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.11055
[摘要](266) [FullText PDF](0)
摘要:
设计了一个长度为20个核苷酸的分子信标,建立了有机磷农药和分子信标竞争结合适配体鉴定其活性的方法,对前期筛选的两条适配体进行了活性位点分析和改造。结果表明,分子信标设计合理,性能稳定,其发夹结构在室温下既可成功闭合也可成功打开,最佳的活性鉴定条件为分子信标与适配体添加比例1.25∶1,孵育时间50 min,孵育温度为室温。活性位点分析表明Loop2-4是4种有机磷农药共有的活性位点,Loop2-3及SS4-54适配体5'端和3'端残余的核苷酸是甲拌磷重要的活性位点,Loop2-2和Loop4-2是丙溴磷和水胺硫磷共有的活性位点,Loop4-3是丙溴磷和氧化乐果共有的活性位点,Loop2-1和Loop4-1是水胺硫磷重要的活性位点。通过基因拼接改造的SS24-PJ-35适配体对丙溴磷和水胺硫磷的结合活性明显提高。
离子色谱电感耦合等离子体质谱研究痕量氯金酸在弱碱性体系中金(Ⅲ)的形态
刘德晔 , 朱醇 , 马永建
2012, 40(06): 945-949. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.11116
[摘要](184) [FullText PDF](0)
摘要:
采用离子色谱电感耦合等离子体质谱联用方法研究弱碱性体系下痕量氯金酸中Au(Ⅲ)的形态。结果表明: 在弱碱性条件下,总金含量在4.0~30 ng之间,Au(Ⅲ)主要以[AuCl2(OH)2]-和[AuCl(OH)3]-的形式存在。与较高含量的氯金酸溶液相比,痕量氯金酸溶液中的[AuCl2(OH)2]-至少可以在pH 7.0~10.0范围内存在。溶液外加的Cl-可使[AuCl2(OH)2]-含量升高同时降低[AuCl(OH)3]-含量;当pH=7.0或Cl-浓度高于0.050 mol/L, 会产生不随色谱流出的金络合物,根据水解过程推断该络合物为[AuCl3(OH)]-。在pH 8.0~10.0, Cl-浓度在0.000~0.020 mol/L时,[AuCl2(OH)2]- +OH-⇔[AuCl (OH)3]-+Cl- 的水解平衡常数为不定值,说明痕量氯金酸的水解不仅受pH值和Cl-浓度影响,还受其它因素影响。
近红外光谱法最小二乘双胞胎支持向量机的应用研究
宋相中 , 陈昌洲 , 闵顺耕 , 何雄奎 , 李铮 , 米津锐 , 张录达
2012, 40(06): 950-954. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.11054
[摘要](140) [FullText PDF](0)
摘要:
依据中药大黄的近红外光谱信息,采用最小二乘双胞胎支持向量机(LSTSVM)算法,通过MATLAB软件编程,建立参数可优化识别模型,实现了对中药大黄的真伪鉴别。将实验材料98个大黄样品随机划分为训练集和测试集,对于训练集60个样品采用留1/5法交叉验证优化模型参数,以所选最优化参数结合训练集样品的近红外光谱建立最优识别模型,对测试集的38个样品的真伪进行识别,识别率可达97.4%。结果表明,LSTSVM算法是一种有效的识别方法,可依据中药大黄的近红外光谱对其真伪进行快速识别。同时,本研究将大黄样品6次随机划分为训练集和测试集,建模预测平均识别率为93.4%,表明采用LSTSVM算法建立识别模型具有较好的稳健性。
牛磺酸对大乳鼠心肌细胞抗氧化作用的荧光免疫化学分析
张星光 , 依桂艳 , 吕肖锋 , 刘汉菊 , 许秀萍 , 焦秀敏
2012, 40(06): 955-959. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.11448
[摘要](165) [FullText PDF](0)
摘要:
应用免疫和化学分析方法探讨牛磺酸(Taurine, Tau)对原代培养的新生大乳鼠心肌细胞的保护作用,为心血管疾病的治疗提供理论依据。将原代培养的乳鼠心肌细胞随机分为对照组、过氧化氢(H2O2)损伤模型组以及H2O2损伤加药物治疗组。预先12 h给予Tau治疗药物后,使用H2O2损伤心肌细胞4 h,在倒置显微镜观察Tau对心肌细胞形态学的影响,3-(4,5-二甲基噻唑-2)-2,5-二苯基四氮唑溴盐(3-(4,5)-Dimethylthiahiazo(-z-yl)-3,5- diphenytetrazoliumromide, MTT)化学分析法测定心肌细胞的存活率,化学试剂盒检测心肌细胞内超氧化物歧化酶(Superoxide dismutase, SOD)活性及丙二醛(Malondialdehyde, MDA)含量的变化,利用荧光探针DCFH-DA分析检测心肌细胞中活性氧的水平。结果表明,H2O2损伤心肌细胞4 h后,Tau可使吸光度升高,并增加心肌细胞SOD活性、降低MDA含量及活性氧水平下降。由此可见,采用荧光免疫分析方法可证实Tau能减轻自由基对心肌细胞的损伤,从而达到保护心脏的作用。
离子色谱-脉冲安培电化学检测引流组织液中的妥布霉素
寿旦 , 朱作艺 , 张扬 , 董宇 , 沈立锋 , 朱岩
2012, 40(06): 960-963. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.11079
[摘要](151) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了一种离子色谱(IC)分离,脉冲安培电化学法(PAD)直接检测人体引流组织液中妥布霉素的分析方法。采用高交换容量阴离子交换柱和低浓度KOH在线淋洗分离,不需要采用衍生化和离子对-柱后加碱等实现分离,并可在短时间内完成妥布霉素的测定。采用本方法测定的妥布霉素线性范围为0.05~10 mg/L,线性相关系数为0.9997,保留时间、峰面积和峰高的相对标准偏差分别为0.14%, 0.38%和0.81%,检出限为7.11 μg/L。本方法成功应用于骨髓炎患者引流组织液中妥布霉素的测定,样品实际加标回收率为100.8%。
正丁醇萃取-原子荧光光谱法间接测定茶叶中的钼
廖朝东 , 耿国兴 , 陆建平 , 唐艳葵
2012, 40(06): 964-967. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.20205
[摘要](137) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了正丁醇萃取原子荧光光谱法间接测定茶叶中钼的方法。基于As和钼酸铵在0.3 mol/L H2SO4介质中能形成砷钼杂多酸,且形成的杂多酸可以被有效地萃取到有机溶剂中,原子荧光光谱法直接测定有机相中的砷,间接得到钼的含量。在优化的实验条件下,钼含量在0.09~15.0 μg/L范围内呈良好的线性关系,方法的检出限是0.09 μg/L, 相对标准偏差为2.3%,据此对不同茶叶样品进行分析,加标回收率为95.2%~96.9%。本方法对茶叶中Mo的检测结果与电感耦合等离子体原子发射光谱法相符合。
仪器装置与实验技术
基于移动中和界面电泳酸碱滴定的新原理及装置
王后禹 , 杨清 , 董靖宇 , 张薇 , 樊柳荫 , 张维冰 , 曹成喜
2012, 40(06): 968-972. doi: 10.3724/SP.J.1096.2012.11086
[摘要](414) [FullText PDF](0)
摘要:
基于移动中和界面(MNB)概念,研制了一种基于电泳酸碱滴定(EABT)的新装置。其核心技术是在电泳管中建立MNB,通过对电泳管中的MNB在一定时间内迁移距离的测定,推测酸或碱的浓度。EABT实验表明:HCl浓度的对数值与MNB移动距离存在线性关系。此关系可用于检测未知酸的浓度;不同酸碱指示剂对EABT方法没有明显影响,这能有效避免在容量分析法中不同指示剂对判定终点断滴所造成的误差;EABT具有良好的精密性和稳定性, 日内差和日间差的RSD值分别小于1.6%和3.8%。
NEWS
活病毒多色荧光标记及检测取得新进展
2012, 40(06): 973-973.
[摘要](110) [FullText PDF](0)
摘要:
武汉大学化学与分子科学学院何治柯教授课题组与中国科学院武汉病毒研究所王汉中研究员课题组合作,在德国《应用化学》和美国《分析化学》发表了多篇研究论文。他们率先提出了一种多色荧光标记活细胞内活病毒颗粒的新方法,相关成果发表在Angew. Chem. Int. Ed., 2012, 51, 670~674(见图1)。