首页 杂志概况 投稿须知 在线投稿 在线阅读 征订启事 广告服务 行业资讯 企业动态 资料中心  专访报道 会展信息 ENGLISH

在线审稿投稿系统

在线阅读

2014年42卷11期

目录
分析化学2014年第42卷第11期封面及目次
2014, 42(11): 0-0.
[摘要](115) [FullText PDF](0)
摘要:
研究报告
纳米银的单颗粒-电感耦合等离子质谱法表征及其测定
杨远 , 龙晨璐 , 杨兆光 , 李海普 , 王强
2014, 42(11): 1553-1560. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140513
[摘要](120) [FullText PDF](0)
摘要:
建立单颗粒-电感耦合等离子体质谱法(SP-ICP-MS)测定稀溶液中纳米银颗粒粒度分布及纳米银颗粒数量浓度的方法.当停留时间为3 ms时,两个或多个纳米银颗粒同时进入检测器的可能性降至最低.采用5倍标准偏差迭代算法(5σ)区分纳米银颗粒信号和背景信号.采用SP-ICP-MS法测定3种商品级纳米银颗粒(30, 50和100 nm)粒度分布和纳米颗粒浓度.结果表明:SP-ICP-MS法测定纳米银颗粒结果与纳米银的TEM值相近,可采用SP-ICP-MS法表征纳米银颗粒.本方法测定稀溶液中纳米银颗粒粒度检出限为25 nm,纳米银颗粒浓度检出限约为8×104个/L.将纳米银颗粒加入到自来水样品中并进行测定,获得相近的纳米银粒度分布及纳米颗粒浓度.本方法简单、快捷、灵敏度高,可为研究水环境中纳米银的风险评估提供可靠分析方法,并为饮用水中纳米银的监测提供分析技术.
基于酶抑制原理的电喷雾质谱法快速筛查蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留
罗辉泰 , 黄晓兰 , 吴惠勤 , 张立 , 郭寅龙 , 朱志鑫 , 黄芳 , 林晓珊
2014, 42(11): 1561-1567. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140347
[摘要](132) [FullText PDF](0)
摘要:
采用电喷雾质谱(ESI-MS),通过测定乙酰胆碱酯酶(Acetylcholinesterase, AChE)的抑制率,建立了蔬菜中氨基甲酸酯类农药(Carbamate pesticides, CBPs)残留的快速筛查方法.样品经QuEChERS方法简单处理后,以硫代乙酰胆碱为底物,与AChE发生酶促反应,用ESI-MS法测定底物转化成产物硫代胆碱的转化率,进而计算得到AChE的抑制率.本实验优化了酶促反应温度、时间及浓度等条件,考察了10种常见CBPs农药浓度与AChE抑制率的关系,研究了实际蔬菜样品存在的基质效应,以不含农药的空白蔬菜样品的酶抑制率的3倍确立了方法的检出限.结果表明,方法检出限可达到0.01-0.05 mg/kg,优于现行的农药残留快速筛查国家标准,完全满足食品安全国家标准对食品中农药最大残留限量的要求,且具有良好的抗基质干扰能力,可有效避免假阳性结果的出现,并通过了液相色谱-串联质谱法的验证.本方法简便快速、灵敏可靠,适用于蔬菜中氨基甲酸酯类农药的快速、高通量筛查.
用于细胞排列的介电泳微流控芯片制备与实验研究
张洋 , 张晓飞 , 白国花 , 方明 , 谭秋林 , 熊继军 , 孙东
2014, 42(11): 1568-1573. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140279
[摘要](172) [FullText PDF](0)
摘要:
设计并制作了一种应用于细胞排列的介电泳微流控芯片,以实现细胞的非接触、批量排列.芯片主要包括PDMS微通道和"台阶"形ITO微电极.运用仿真软件COMSOL分析了微电极所形成的电场分布,确定了最大电场强度的位置;利用MEMS加工工艺制备了ITO微电极和PDMS微通道,PDMS微通道与带有ITO电极的载玻片经过氧等离子表面处理后,对准键合获得最终的微流控芯片.通过不同频率下的介电泳实验,实现了酵母菌细胞的介电泳运动,并确定了正、负介电泳运动的电场频率.结果表明,酵母菌细胞在溶液电导率为60 μS/cm的环境下,1~10 kHz时,发生负介电泳运动;0.5~10 MHz时,发生正介电泳运动;50 kHz时,没有发生介电泳运动.并在施加8 Vp-p,5 MHz交流电压信号的条件下,实现了酵母菌细胞沿"台阶"形电极边缘直线排列.
基于克隆测序技术的人类白细胞抗原基因高分辨率分型方法的建立
邢晓清 , 初亚男 , 项铮 , 宋沁馨 , 周国华
2014, 42(11): 1574-1579. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140494
[摘要](169) [FullText PDF](2)
摘要:
运用优化的扩增和克隆测序技术,建立了人类白细胞抗原(HLA-B)基因的高分辨率分型方法.针对HLA-B基因保守区序列设计引物进行等位基因扩增,基于质粒不相容原理将杂合型等位基因有效克隆入质粒DNA中,经细菌培养后进行Sanger测序,根据测序结果经ClustalX2软件分析和IMTG/HLA数据库的BLAST比对即可完成HLA-B基因的高分辨率分型.利用建立的方法对7例临床样本进行了HLA-B基因分型,并且与第三方直接碱基序列分析基因分型技术(PCR-SBT)进行比对,结果完全一致.本方法无需专业分型软件,准确度高,成本低;采用通用引物进行等位基因的扩增和测序,无需传统方法中繁琐的引物设计和过程优化,实现了HLA-B基因的高分辨率分型.
基于磁性自组装分子印迹传感器测定赤霉素A3
张连明 , 魏小平 , 韦衍溪 , 李建平 , 曾英
2014, 42(11): 1580-1585. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140552
[摘要](137) [FullText PDF](0)
摘要:
利用共沉淀法合成了磁性Fe3O4纳米粒子,进一步表面功能化,合成Fe3O4@Au磁性纳米粒子提高粒子表面的亲和性.在高亲和力的金壳表面自组装L-半胱氨酸-GA3,将其滴涂在磁控玻碳电极表面,电聚合L-半胱氨酸制得对GA3具有特异性识别能力的MIP/Fe3O4@Au修饰电极.对Fe3O4@Au磁性纳米粒子的表面形态及粒度分布进行了透射电镜分析,对GA3, MIP及nMIP的结构及成分进行了红外光谱对比分析.利用电化学方法对测试体系的工作条件进行了优化.研究表明,当电聚合圈数为30圈, 以乙酸-甲醇(1:8,V/V)作为洗脱液、洗脱时间为5 min、重吸附时间为7 min时,传感器具有较高的稳定性,且对GA3具有较好的识别效果.结果表明,探针离子K3[Fe(CN)6]/K4[Fe(CN)6]的氧化峰电流值与GA3浓度在1.0×10-11~1.0×10-8 mol/L范围内呈线性关系,检出限为2.6×10-12 mol/L.此传感器已应用于啤酒中GA3的检测.
二氧化硅室温磷光纳米材料的制备及其细胞成像应用
张曼曼 , 王立强 , 肖丹 , 庄贞静
2014, 42(11): 1586-1591. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140473
[摘要](123) [FullText PDF](0)
摘要:
利用溶胶-凝胶法制备了非金属掺杂的二氧化硅室温磷光纳米材料,探讨了这种纳米材料的可控制备、光谱性质、细胞毒性和细胞成像.通过TEM和XRD对此材料的形貌和结构进行表征.结果表明,所制备材料为二氧化硅非晶材料,粒径约为50 nm.通过荧光分光光度计对此材料的荧光和磷光光谱进行表征,结果表明,此材料最大激发峰处于280 nm,最大荧光发射峰处于335 nm,最大磷光发射峰处于440 nm.此材料还具有良好的环境稳定性, 在空气中放置3个月,其磷光强度基本不发生变化,表明其具有良好的长期稳定性.MTT及激光共聚焦显微成像分析结果表明,此材料具有良好的生物相容性且可顺利进入细胞,并定位在溶酶体,因此有望作为新型溶酶体纳米探针在生物医学领域得以广泛应用.
量子点标记免疫层析技术检测血液中的降钙素原
余皓 , 徐良 , 漆晓萍
2014, 42(11): 1592-1597. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140453
[摘要](118) [FullText PDF](0)
摘要:
为了快速定量检测血液中降钙素原(Procalcitonin,PCT)含量,首先制备CdSe/ZnS量子点,再将量子点标记抗抗钙素单抗,标记单抗后量子点荧光发射峰从620 nm红移至625 nm,峰形保持良好.以制作的量子点标记免疫层析试纸条及其相应荧光测定系统.因减少单抗用量可降低试纸条成本,本研究采用结合垫上喷涂适量量子点,标记单抗并仅有检测线的结构.通过检测信噪比,优化此试纸条的参数.本研究的量子点荧光标记试纸条及其配套测定系统可在20 min内快速检测PCT, 定量检测线性范围0.2~100 μg/L, 灵敏度达到0.1 μg/L.22份血液样本检测结果与目前商品设备检测结果的Pearson相关系数为0.9995,K-S检验的Sig为1.0,说明两种检测方法的一致性.快速定量检测PCT具有定量测量细菌性感染、临床指导抗生素合理应用的重要意义.
表面电性可控的磁性微球的制备、表征及其在基因组DNA萃取中的应用
黄华斌 , 庄峙厦 , 杨朝勇 , 王小如
2014, 42(11): 1598-1603. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140434
[摘要](119) [FullText PDF](0)
摘要:
运用水热法、Stöber法制备了具有核壳型结构的超顺磁性Fe3O4@SiO2微球,运用氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)对Fe3O4@SiO2微球表面进行修饰,得到表面电性可控的氨基化Fe3O4@SiO2磁性微球,运用透射、扫描电镜表征微球形貌,采用Zeta电位研究微球表面的荷电特性.将氨基化Fe3O4@SiO2微球用于人类全血中基因组脱氧核糖核酸(DNA)的萃取,开发了固相萃取方法,并探究微球与DNA的作用机理,对提取产物进行凝胶电泳和PCR实验.结果表明,自制的微球成功地从全血中提取出纯度较高的基因组DNA,提取率约70%,微球对基因组DNA的饱和吸附量约为40 ng/μg,提取液可直接用于进一步的生物分析.
虾过敏原Pena1抗原表位的关键氨基酸分析
牟慧 , 高美须 , 李淑荣 , 王志东 , 潘家荣 , 赵杰 , 支玉香 , 李树锦 , 赵鑫
2014, 42(11): 1604-1610. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140229
[摘要](151) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了一种利用表位抗体筛选虾过敏原Pen a1抗原表位中关键氨基酸的方法.利用生物信息学软件MEGA5计算Pen a1中表位的氨基酸组成和出现频率,并采用DNAMAN软件对SDAP数据库中致敏食物原肌球蛋白的氨基酸保守性分析,综合两种方法筛选出各表位可能的关键氨基酸,Epitope 1:K, E, N;Epitope 2:K, L, E;Epitope 3:E, R, D, L, Q;Epitope 5:K, L, Q.用丙氨酸取代并合成突变多肽.利用表位抗体,通过竞争性免疫斑点法及间接ELISA方法检测突变多肽的抗体结合能力,筛选出各表位的关键氨基酸.分别为:Epitope1:谷氨酰胺;Epitope2:亮氨酸和谷氨酸;Epitope3:亮氨酸和天冬氨酸;Epitope5:亮氨酸.实验结果证明了此种筛选关键氨基酸的方法的可行性,为Pen a1致敏机理的研究及利用基因修饰脱敏提供了一定的理论依据.
免疫亲和柱净化-超高效亲水色谱-三重四极杆质谱联用法测定人尿液和血浆中河豚毒素
张秀尧 , 蔡欣欣 , 张晓艺 , 李瑞芬
2014, 42(11): 1611-1616. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140560
[摘要](183) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了测定人尿液和血浆中河豚毒素(TTX)的超高液相色谱-三重四极杆质谱联用分析方法.尿液和血浆样品经免疫亲和柱净化,以0.1%甲酸-乙腈和0.1%甲酸溶液作为流动相进行梯度洗脱,在UPLC BEH Amide柱上实现分离,正离子电喷雾多反应监测(MRM)模式检测,溶剂标准外标法定量.尿液和血浆中TTX的测量范围为0.05~400 μg/L,平均加标回收率分别为92%~95%和91%~96%,相对标准偏差在3.3%~7.2%和3.9%~7.8% (n=5)之间,样品中TTX的检出限(S/N=3)均为0.02 μg/L,定量限(S/N=10)为0.05 μg/L.本方法适用于尿液和血浆中TTX的中毒检测和临床监测.
液体阴极辉光放电原子发射光谱法分析硅酸钇镥中痕量杂质元素
盖荣银 , 汪正 , 贺岩峰 , 李青 , 邹慧君 , 张国霞
2014, 42(11): 1617-1622. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140636
[摘要](139) [FullText PDF](0)
摘要:
采用液体阴极辉光放电原子发射光谱(Solution-cathode glow discharge-atomic emission spectrometry, SCGD-AES)法测定了硅酸钇镥(Lutetium-Yttrium Orthosilicate, LYSO)闪烁晶体材料中痕量元素Ca,Fe, K, Li, Mg和Na.最佳实验条件是溶液pH为1的HNO3,直流电压为1080 V,溶液流速为2.0 mL/min.本方法对LYSO基体的耐盐量为10 g/L.硅酸钇镥晶体使用HNO3, HF, HClO4溶解后经SCGD-AES分析测定,结果同电感耦合等离子体发射光谱(Inductively coupled plasma-atomic emission spectroscopy, ICP-AES)和电感耦合等离子体质谱(Inductively coupled plasma-mass spectroscopy, ICP-MS)分析结果比对,具有较好的一致性.在运用SCGD-AES对LYSO的测定中,未观察到Lu、Y元素的激发谱线,因此测定LYSO中痕量元素时测定的光谱干扰少,Ca, Fe, K, Li, Mg和Na的检出限分别为:1.0, 3.0, 0.02, 0.01, 0.02和1.0 mg/kg.
激光诱导击穿光谱法对钢中夹杂物类型的表征
杨春 , 贾云海 , 陈吉文 , 李冬玲 , 刘佳 , 张勇
2014, 42(11): 1623-1628. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140553
[摘要](125) [FullText PDF](0)
摘要:
激光诱导击穿光谱(LIBS)不仅可以对材料整体成分进行分析,还可进行微区及成分分布分析.本实验采用激光诱导击穿光谱对两牌号钢铁样品进行扫描分析,尝试对34CrNiMo6钢中的MnS夹杂物和重轨钢中的Si-Al-Ca-Mg复合夹杂物进行表征.结果表明,34CrNiMo6钢中元素信号的二维强度分布及元素通道合成后,个别位置Mn及S两元素的信号强度同时异常高,可确定试样中存在较多MnS夹杂物;重轨钢中元素的二维强度分布及元素通道合成后, 个别位置Si、Ca、Mg及Al元素的信号同时异常高,可确定试样中存在Si-Al-Ca-Mg复合夹杂物.采用扫描电子显微镜/能谱法(SEM/EDS)对上述样品中夹杂物的对比分析结果表明,两种方法对夹杂物类型的判定结果一致.
罗丹明B衍生化超高效液相色谱三重四极杆质谱高灵敏测定人参二醇
赵先恩 , 吕涛 , 魏娜 , 朱树芸 , 尤进茂
2014, 42(11): 1629-1633. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140540
[摘要](126) [FullText PDF](0)
摘要:
以罗丹明B为质谱增敏衍生化试剂,标记羟基化合物,通过超声波辅助-分散液液微萃取(Ultrasonic assisted-dispersive liquid-liquid microextraction, UA-DLLME)和罗丹明B衍生化联合的策略,建立了超高效液相色谱三重四极杆质谱检测人参二醇(Panaxadiol, PD)的分析方法.化妆品和人参药材中PD经UA-DLLME进行萃取富集(150 μL氯仿作为萃取剂,500 μL乙醇作为分散剂,3 min),以罗丹明B为衍生试剂,在N,N-羰基二咪唑(N,N-Carbonyldiimidazole, CDI)和4-二甲氨基吡啶(4-Dimethylaminopyridine, DMAP)的催化作用下,70 ℃微波辅助衍生反应30 min得到稳定的衍生产物. PD衍生物的多反应监测 (Multiple reaction monitoring, MRM) 模式质谱测定3 min内完成,方法检出限4.0 ng/L,定量限15.0 ng/L,线性、精密度和回收率良好,与以往报道的方法相比, 本方法具有灵敏度高和基质效应低的特点.
电喷雾内部萃取电离质谱直接分析蒜瓣组织的研究
张华 , 朱亮 , 陈焕文
2014, 42(11): 1634-1639. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140389
[摘要](128) [FullText PDF](0)
摘要:
固态复杂基体样品的直接电离一般仅发生在样品浅层表面,对固体内部深层物质的质谱分析往往需将样品破碎后才能进行.本研究以蒜瓣样品为例,无需样品预处理,带电的甲醇溶液以2 μL/min持续流经蒜瓣深层组织,内部组织中的化学物质选择性地溶解到流动液中,并在蒜瓣组织的尖端形成电喷雾,产生相应气态离子供后续质谱分析.在正离子检测模式下,实验记录了两种蒜瓣样品(共24个)、经不同方式贮存加工后的同种蒜瓣样品(共36个)在m/z 50~2000范围内的化学指纹谱图,并将指纹谱图数据进行主成分分析(PCA),获得了令人满意的分组结果.研究表明,电喷雾内部萃取电离质谱(iEESI-MS)可以直接获取蒜瓣内部组织生物化学信息,鉴定蒜瓣组织中重要的化学成分(如蒜氨酸、蒜素、精氨酸、多糖等),快速识别蒜瓣组织中代谢组分的变化.本方法无需样品预处理、操作简单、分析速度快(单个样品分析时间小于2 min),最大程度避免了生物组织分析过程中活性物质受环境作用(如酸解、空气氧化等)的降解,有望为生物组织样品的代谢组学研究提供一种直接、快速的质谱分析方法.
气相色谱串联质谱法用于水产品中多氯联苯二代污染物鉴别
史永富 , 蔡友琼 , 于慧娟 , 田良良 , 黄宣运 , 黄冬梅
2014, 42(11): 1640-1645. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140346
[摘要](135) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了气相色谱串联质谱法鉴别多氯联苯二代污染物羟基多氯联苯的方法,并用于水产品中羟基多氯联苯的分析.在60 ℃下,羟基多氯联苯经硅烷化衍生40 min,在气相色谱三重四级杆串联质谱仪全扫描模式(Full scan mode)下进行扫描,得到一级质谱全扫描图谱,确定3-羟基-多氯联苯101(3-OH-PCB101)、4-羟基-多氯联苯106(4-OH-PCB106)、4-羟基-多氯联苯112(4-OH-PCB112)等7种衍生化合物丰度最高的碎片离子,以此碎片离子为母离子,在二级质谱多反应监测模式(MRM)下进行扫描,得到二级质谱全扫描图谱,确定母离子产生的丰度最高的特征子离子,以此对应的离子对及其比例对化合物进行定性分析,分别得到7种羟基多氯联苯衍生物的一级、二级质谱图,通过串联质谱法对每种目标化合物进行定量分析,仪器检出限范围为0.02~0.14 μg/L,定量检出限为0.09~0.48 μg/L.将本方法用于水产品中羟基多氯联苯的鉴别,结果满意.
超高效液相色谱-质谱结合主成分分析方法研究制川乌配伍前后的肠内菌代谢差异
李雪 , 皮子凤 , 邢俊鹏 , 林娜 , 刘志强 , 宋凤瑞
2014, 42(11): 1646-1650. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140496
[摘要](132) [FullText PDF](0)
摘要:
利用超高效液相色谱-质谱联用(UPLC-MS)技术结合主成分分析方法研究制川乌单煎液、制川乌与白芍、制川乌与防己共煎液在大鼠肠内菌中的代谢差异.采用SIMCA-P软件,以肠内菌代谢后乌头类生物碱的相对含量为变量进行主成分(PCA)分析.在主成分得分图中,制川乌单煎液与制川乌-白芍、制川乌-防己共煎液均可以明显区分,说明制川乌单煎液与制川乌-白芍、制川乌-防己共煎液的肠内菌生物转化存在显著差异.通过主成分分析载荷图及独立样本t检验,从制川乌-白芍组得到7种差异显著的标志物,从制川乌-防己组得到6种标志物,其中制川乌-白芍组有4种标志物经肠内菌代谢后含量高于制川乌组,而制川乌-防己组有1种化合物含量高于制川乌组,两组中其它标志物含量低于制川乌组.这些标志物可能是制川乌配伍前后药效差异的物质基础.
待定模板印迹聚合物对高丰度鸡蛋清蛋白质的脱除
杨春 , 栾新杰 , 刘国峰 , 周兴璐 , 王建 , 胡效亚
2014, 42(11): 1651-1655. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140491
[摘要](177) [FullText PDF](0)
摘要:
将鸡蛋清溶液作为"待定模板"制备分子印迹聚合物,得到的聚合物作为色谱固定相,显示出能脱除高丰度蛋白质的能力.采用不同浓度的鸡蛋清进行印迹,可以得到具有不同蛋白脱除性质的聚合物.经过实验室自制的注射器色谱系统处理,蛋清中的高丰度蛋白质(如鸡卵清蛋白、溶菌酶、转铁蛋白)可从相应样品溶液当中去除.随着这些高丰度蛋白质谱峰消失,其它组分的质谱信号变得更加明显.根据文献结果及实验所得质谱数据,判定这些蛋白质分别是卵清白蛋白关联蛋白、转铁蛋白关联蛋白质、卵粘蛋白及黄素蛋白.实验表明,待定模板印迹方法具有脱除高丰度蛋白质,并同时保留、富集低丰度修饰蛋白质的能力.
电化学还原氧化石墨烯/纳米金-壳聚糖复合膜修饰玻碳电极对尿酸的灵敏测定
吴玲 , 曹忠 , 宋天铭 , 宋铖 , 谢晶磊 , 何婧琳 , 肖忠良
2014, 42(11): 1656-1660. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140357
[摘要](146) [FullText PDF](0)
摘要:
将氧化石墨烯(GO)在玻碳电极(GCE)表面进行直接电化学还原,再组装上纳米金-壳聚糖(AuNP-CS)聚阳离子,形成了电化学还原氧化石墨烯/纳米金-壳聚糖(ERGO/AuNP-CS)复合膜修饰的玻碳电极.采用扫描电子显微镜(SEM)表征了不同修饰膜表面的形貌,探讨了其对尿酸(UA)分子的差分脉冲伏安(DPV)行为,发现ERGO/AuNP-CS复合膜对UA分子表现出显著的电催化氧化活性.在0.10 mol/L 磷酸盐缓冲溶液(pH=6.5)中,扫速为100 mV/s时,此复合膜修饰电极的DPV响应与UA的浓度在0.05~110 μmol/L范围内呈性关系,检测限为12.4 nmol/L(S/N=3).此修饰电极具有良好的选择性、重现性和稳定性,可应用于人体血清和尿液样品中UA的测定,回收率达到93.8%~104.1%.结果与分光光度法和尿酸酶试剂盒法相符.
纳米氧化铜掺杂的苯巴比妥分子印迹电化学传感器的制备及其识别性能研究
余会成 , 黄学艺 , 韦贻春 , 雷福厚 , 谭学才 , 吴海鹰
2014, 42(11): 1661-1666. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140550
[摘要](148) [FullText PDF](0)
摘要:
为了提高苯巴比妥分子印迹传感器的灵敏度,以甲基丙烯酸为功能单体, 马来松香丙烯酸乙二醇酯为交联剂, 热聚合了一种纳米氧化铜掺杂的苯巴比妥分子印迹传感器.分别采用循环伏安法(CV)、电化学交流阻抗法(EIS)、差分脉冲伏安法(DPV)、计时电流法(CA)对这种印迹传感器的电化学性能进行了研究.分别采用红外光谱、扫描电镜对此印迹传感器的结构及形貌进行了表征.结果表明,以铁氰化钾为分子探针的间接检测中,铁氰化钾的峰电流值与苯巴比妥的浓度在1.2×10-7~1.5×10-4 mol/L范围内呈现良好的线性关系(线性相关系数R=0.9984),检出限(S/N=3)为8.2×10-9 mol/L.将此印迹传感器用于实际应用,回收率在96.5%~103.0%之间.
尺寸排阻色谱-电感耦合等离子体质谱联用研究比格犬血浆中米铂及铂代谢物形态
刘德晔 , 郝元斌 , 韩文儒 , 李健 , 霍宗利 , 刘华良
2014, 42(11): 1667-1672. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140545
[摘要](211) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了基于尺寸排阻色谱-电感耦合等离子体质谱联用(SEC-ICP-MS)分析比格犬血浆中米铂及其铂代谢物形态的方法.半定量测得的血浆中总铂的含量与传统ICP-MS直接测定方法基本相同.采用BioSep-s2000型色谱柱在25 mmol/L磷酸盐缓冲液(pH 7.2)的色谱条件下与ICP-MS联用检测同位素Pt-195发现, 血浆中有米铂原型和4种铂代谢物;将不同时间点采集的血浆进行铂形态分析发现, 与蛋白结合的铂代谢物m2含量最高;米铂不与血浆蛋白结合.对比米铂与m2的相对含量发现,米铂原型与m2的比例在给药初期迅速下降,后缓慢上升,再随血药浓度的下降而缓慢下降.
近红外光谱结合新型模型传递方法用于糖料的在线质量监控
史新珍 , 王志国 , 杜文 , 易浩 , 张娟 , 陈增萍 , 俞汝勤
2014, 42(11): 1673-1678. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140534
[摘要](168) [FullText PDF](0)
摘要:
当采用近红外光谱技术对糖香料的生产过程进行在线质量监控时,糖香料的温度变化严重影响近红外光谱校正模型的预测性能,使其对糖浆样本中主要成分预测结果的平均均方根误差从2.4%增大到29.2%.本研究将近红外光谱技术与载荷空间标准化新型模型传递方法相结合,有效消除了温度变化对近红外光谱校正模型定量分析结果的影响,使其对糖浆样本中主要成分预测结果的平均均方根误差维持在3.8%的水平,实现了利用近红外光谱技术对糖香料的质量进行快速准确的监测和控制.本研究的研究结果为糖料的配制和使用提供了技术保障.
偏最小二乘和Boosting偏最小二乘算法的金银花醇沉过程近红外光谱定量模型预测能力研究
陈昭 , 吴志生 , 史新元 , 徐冰 , 赵娜 , 乔延江
2014, 42(11): 1679-1686. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140465
[摘要](136) [FullText PDF](0)
摘要:
建立金银花醇沉过程中稳健的近红外光谱(Near infrared spectroscopy,NIR)定量模型,为金银花醇沉过程的快速评价提供方法。研究基于金银花醇沉过程绿原酸的NIR数据,通过建立Bagging偏最小二乘(Bagging-PLS)模型、Boosting偏最小二乘(Boosting-PLS)模型与偏最小二乘(Partial Least Squares,PLS)模型,实现对模型性能比较;在此基础上,采用组合间隔偏最小二乘法(Synergy interval partial least squares,siPLS)和竞争自适应抽样(Competitive adaptive reweighted sampling,CARS )法分别对光谱进行变量筛选,建立模型, 实现了对模型预测性能的考察。实验结果表明, Bagging-PLS和Boosting-PLS(潜变量因子数设为10)的预测性能均优于PLS模型。在此基础上,两批样品采用siPLS筛选变量,第一个批次金银花筛选波段820~1029.5 nm和1030~1239.5 nm,第二个批次金银花醇沉筛选波段为820~959.5 nm和960~1099.5 nm;采用CARS方法变量筛选,两批样品分别选择5折交叉验证和10折交叉验证,取交叉验证均方根误差(RMSECV)值最小的子集作为最终变量筛选的结果。经过变量筛选的两批金银花醇沉过程中的绿原酸含量Bagging-PLS和Boosting-PLS模型的预测均方根误差(RMSEP)值降低了0.02~0.04 g/L,预测相关系数提高了4%~5%。综上,Baggning-PLS和Boosting-PLS算法可作为金银花醇沉过程NIR定量模型的快速预测方法。
研究简报
半监督偏最小二乘法在烟叶近红外感官评价模型中的应用
梁淼 , 蔡嘉月 , 杨凯 , 束茹欣 , 赵龙莲 , 张录达 , 李军会
2014, 42(11): 1687-1691. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140539
[摘要](138) [FullText PDF](0)
摘要:
半监督学习方法可以充分利用大量未标注样本来弥补已标注样本的不足,针对应用近红外光谱建立农产品等复杂体系的分析模型中,存在获得大量精确标注样本较困难,而使用少量标注样本或大量未准确标注样品建模结果不理想的问题,基于半监督自训练理念,提出半监督偏最小二乘(Semi supervised-partial least squares, SS-PLS)方法优化模型.本研究以全国不同产地、不同等级的211份原料烟叶近红外光谱及其对应感官评价数据为例,应用SS-PLS方法优化模型,模型性能较原始模型有显著提高,优化后SS-PLS方法模型的决定系数(R2)达90%左右,建模标定值分布标准差与拟合值标准差的比值(Ratio of Performance to Deviation, RPD)达3.0以上,模型内部交叉验证及预测标准差(Standard error of cross validation SECV以及Standard Error of Prediction, SEP)值达1.0以下;并将原始感官评价数据与SS-PLS优化后的数据,按照固定阈值划分为优、中、差三个等级,应用基于主成分及FISHER准则的投影方法(Projection Model based on Principal Component and Fisher Criterion, PPF)分析得到的结果表明,SS-PLS优化后的分类结果也显著好于原始感官评价数据.SS-PLS可解决使用小样品集建模的数据代表性问题,在获得大量精确标注样本较困难情况下,为建立近红外光谱分析模型提供了一种新的化学计量学方法.
超高压液相色谱-飞行时间质谱法对比分析沙丁胺醇在猪尿液和血浆中的代谢产物
谷旭 , 刘义明 , 姚婷 , 石华乐 , 李俊 , 赵祯 , 秦玉昌
2014, 42(11): 1692-1696. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140356
[摘要](137) [FullText PDF](0)
摘要:
采用高分辨质谱及代谢物鉴定软件,系统分析了猪尿液和血浆中沙丁胺醇代谢产物.样品用乙腈沉淀蛋白,经离心过滤后,采用Agilent Plus C18色谱柱,以乙腈和醋酸溶液(含0.2%醋酸)作为流动相进行梯度洗脱,采用高分辨质谱(UHPLC-QTOF MS)±离子模式进行检测,利用软件Agilent MassHunter MetaboliteID与人工相结合分析检测数据.结果表明,经灌胃给药后猪尿液中鉴定出沙丁胺醇原形药和葡糖醛酸化、苯环羟基化、N-氧化、苯环甲氧基化、羟基化脱水共5个代谢产物,其中2个代谢物未见文献报道;而血浆中仅检测原型药物和2个代谢物,包括沙丁胺醇的葡糖醛酸化和N-氧化产物.
高电压辅助激光解吸附离子化质谱中盐效应的研究
任昕昕 , 邱然 , 罗海
2014, 42(11): 1697-1701. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140396
[摘要](128) [FullText PDF](0)
摘要:
通过与电喷雾质谱(Electrospray ionization mass spectrometry, ESI-MS)对比的方式,对高电压辅助激光解吸附离子化质谱(High-voltage-assisted laser desorption ionization mass spectrometry,HALDI-MS)中的盐效应进行了研究.在正、负离子模式下,分别以L-酪氨酸、β-环糊精、α-硫辛酸以及α-硫辛酸-β-环糊精复合体系为例,对比分析了加盐前后所得的ESI-MS和HALDI-MS谱图,发现HALDI-MS比ESI-MS具有更高的盐容忍度.本实验还发现在HALDI-MS中加入适量盐会引起α-硫辛酸与β-环糊精络合离子信号增强的特殊现象,并提出了产生这种信号增强作用的原因是溶液中盐类阳离子与α-硫辛酸-β-环糊精复合体系形成了三元复合物.
石墨炉原子吸收法快速测定聚醚酮酮特种高分子材料中铝离子残留
梅朋 , 徐俊俊 , 郭俊芳 , 段太成
2014, 42(11): 1702-1705. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140779
[摘要](138) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了石墨炉原子吸收光谱(GF-AAS)快速测定聚醚酮酮特种高分子材料催化剂Al3+残留的方法.样品以浓H2SO4磺化后,以四氢呋喃溶解,直接进样,以GF-AAS测定铝含量.对样品处理方法进行了系统研究,结果表明, 0.2 g样品以2 mL浓H2SO4在220 ℃溶解4 min即可获得澄清溶液,并可进一步与四氢呋喃形成稳定溶液或分散液,满足GF-AAS进样分析要求.优化了石墨炉升温程序,在400 ℃预灰化温度和40 s 的总预灰化时间下显著提高了GF-AAS的测定稳定性.方法检出限(3σ)为38.5 ng/g,平行测定精密度RSD(n=6)为2.2%,加入回收率为99%和105%.相比传统高温灼烧法,本方法更简洁、快速,且大大降低了样品处理过程中的玷污风险.
微波消解-电感耦合等离子体质谱法同时测定食品中的主、微量元素
张江义 , 王小菊 , 李国敏
2014, 42(11): 1706-1709. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140562
[摘要](115) [FullText PDF](2)
摘要:
采用微波消解食品样品后直接进行分析,调节动态反应池DRC(Dynamic reaction cell)的电压参数(Rpa)而不通入气体,选择性抑制高浓度元素K,Na,Ca,Mg,Al的信号强度,同时应用DRC技术有效的消除了m/z 75 处40Ar35Cl+对砷测定的干扰,建立了电感耦合等离子体质谱法同时测定食品中K,Na,Ca,Mg,Al,Cu,Zn,Pb,As,Mn共10种元素的分析方法.K,Na,Ca,Mg,Al的检出限为0.013~0.027 mg/L;Cu,Pb,Zn,As,Mn的检出限为0.12~0.61 μg/L.采用国家标准物质GBW10023(紫菜),GBW10015(菠菜),GBW10018(鸡肉),GBW10017(奶粉),GBW10019(苹果)和GBW10024(扇贝)进行方法验证,结果准确可信.本方法具有高通量,低成本,样品污染风险小的优点,能够对样品中高低含量的元素同时分析.
多种提取方法分析蛇莓挥发性组分
王晨旭 , 于兰 , 杨艳芹 , 雷永乾 , 杨卫 , 徐经伟
2014, 42(11): 1710-1714. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140280
[摘要](121) [FullText PDF](0)
摘要:
采用顶空固相微萃取(HS-SPME)、索氏提取(SE)、超声辅助提取(UAE)、水蒸汽蒸馏法(SD)结合气相-质谱(GC-MS)联用技术分析蛇莓的挥发性组分.实验对HS-SPME各影响因素进行了优化, 最终确定采用65μm聚二甲基硅氧烷-二乙烯基苯(PDMS-DVB)萃取头在90 ℃ 水浴50 min后插入250 ℃ GC 进样口解吸5 min,得到最佳提取效果.HS-SPME, SD, SE和UAE方法分别得到47, 32, 16和16种挥发性组分,总数为66种,其中47种化合物为首次报道.实验结果表明,HS-SPME与SD得到多为萜类化合物,而SE与UAE得到的化合物中酸类分别占总成分61.44%与69.54%.
NEWS
稳定同位素标记-双母离子扫描-质谱技术用于巯基化合物分析
2014, 42(11): 1715-1715.
[摘要](90) [FullText PDF](0)
摘要:
建立海水致病菌快速检测新方法
2014, 42(11): 1715-1715.
[摘要](91) [FullText PDF](0)
摘要: