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2014年42卷4期

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分析化学 2013年第42卷第4期 目次
2014, 42(4): 0-0.
[摘要](205) [FullText PDF](0)
摘要:
研究报告
液相色谱-三重四极杆串联质谱法测定昆虫对茚虫威活化代谢活性的差异
李富根 , 艾国民 , 邹东云 , 季颖 , 顾宝根 , 高希武
2014, 42(4): 463-468. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30923
[摘要](389) [FullText PDF](0)
摘要:
采用液相色谱-三重四极杆串联质谱,建立了测定昆虫对茚虫威活化代谢(N-脱甲氧羰基反应,产物为DCJW)活性的新方法。按本方法制备样品后30 h内,产物DCJW的化学稳定性较好,5次重复测定的相对标准偏差(RSD)为2.1%。本方法的检出限为0.01 pg,定量限为0.1 pg;DCJW纯乙腈溶液、小菜蛾酶促反应样品连续进样、5次独立酶促反应样品分别进样,3组样品独立测定的RSD分别为0.7%,1.1%,2.7%;3种DCJW添加水平(440,880和2200 pg)的回收率为96.1%~102.9%,RSD为4.8%~9.4%;DCJW在46~2310 pg范围内线性关系良好。本方法灵敏度高,操作方便,适用于昆虫代谢酶系对茚虫威的活化代谢活性分析。应用本方法比较了小菜蛾阿维菌素抗性品系与敏感品系对茚虫威 N-脱甲氧羰基代谢活性差异,结果表明,小菜蛾抗性品系对茚虫威N-脱甲氧羰基活性是敏感品系的3.43倍,初步推断小菜蛾对杀虫剂阿维菌素和茚虫威可能存在负交互抗性。
油脂类食品中脂肪酸单氯丙醇单酯和双酯的分离测定
傅武胜 , 吴少明 , 华娟 , 吴永宁 , 唐昌东 , 方勤美
2014, 42(4): 469-474. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30433
[摘要](227) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了食品中脂肪酸单氯丙醇单酯与双酯含量的测定方法。称取0.1 g的油脂样品,加入内标后,转入氨基固相萃取柱,先以6.0 mL正己烷洗脱脂肪酸单氯丙醇双酯(MCPD双酯),再以6.0 mL正己烷-乙酸乙酯混合溶剂洗脱脂肪酸单氯丙醇单酯(MCPD单酯),分别收集洗脱液并浓缩至近干,残余物经甲醇钠水解和苯基硼酸(PBA)衍生后,供气相色谱/质谱(GC-MS)分析。MCPD单酯、MCPD双酯的检出限在83-142 μg/kg(均以MCPD计)之间,线性范围为25-500 μg/L(R2>0.9990)。以花生油和婴幼儿奶粉脂肪提取物为基质,在250-1000 μg/kg范围内进行3种浓度水平的加标回收实验,MCPD单酯与双酯的回收率在86.5%-104.0%之间,相对标准偏差(RSD)为2.4%-13.2%(n=6)。此外,本方法成功应用于市售食用植物油和婴幼儿奶粉中MCPD单、双酯的污染调查。
金纳米笼胶囊的制备及其在肿瘤细胞药物投放中的应用
钟华 , 许海平 , 张慧
2014, 42(4): 475-481. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30881
[摘要](205) [FullText PDF](0)
摘要:
纳米胶囊以其独特的优点,在生物医学领域中应用广泛。本工作介绍了一种以金纳米笼为核心,内部装载抗癌药物盐酸阿霉素(DOX),以功能化的DNA纳米材料为外壳并封锁笼口的新型纳米胶囊。这一纳米胶囊集细胞荧光成像、药物靶向投送功能于一体,可通过荧光显微镜识别靶细胞(本实验以人类B淋巴瘤细胞-Ramos细胞为研究对象),同时释放药物作用于靶细胞,诱导靶细胞凋亡。该纳米胶囊的研究为肿瘤细胞的诊断及靶向药物研究领域提供了一定的理论研究依据。
有机氯农药与肿瘤相关基因DNA间的作用机制研究
鲁嘉 , 卜晓阳 , 王静 , 李卉卉 , 杨小弟
2014, 42(4): 482-488. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30978
[摘要](198) [FullText PDF](0)
摘要:
利用紫外可见(UV-vis)吸收光谱、荧光(FL)光谱和圆二色谱(CD)研究了3种有机氯农药[DDT, DDE和DDD]与人类肿瘤相关基因(p53 DNA和C-myc DNA)的相互作用,阐明有机氯农药的基因毒性。UV-vis和FL光谱实验表明,有机氯农药主要通过嵌插方式与DNA碱基作用,形成非共价复合物。通过FL实验得到的农药分子与p53 DNA的结合能力顺序为:DDE >DDT >DDD,对C-myc DNA为:DDD >DDE >DDT;并通过计算结合过程的热力学常数证实以疏水作用为主要的作用力。CD实验表明,部分有机氯农药能够影响DNA的碱基对堆积和二级结构,很可能进一步造成DNA损伤,并最终导致基因突变。
利用模拟酶催化显色和等温核酸扩增反应检测特定序列DNA
汤薇 , 王辉 , 王洪红 , 李正平
2014, 42(4): 489-494. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30752
[摘要](245) [FullText PDF](0)
摘要:
基于血红素(Hemin)与G-四联体(G4)所形成模拟酶的催化作用,结合等温指数扩增反应(IEXPAR),建立了特定序列DNA的显色检测方法。目标DNA引发IEXPAR,通过设计模板序列,IEXPAR产生大量富含鸟嘌呤的单链DNA,在K+存在时,该单链DNA可形成G4结构,G4可以与Hemin结合形成具有过氧化物酶活性的模拟酶(Hemin-G4),Hemin-G4催化H2O2氧化2,2-联氮-二(3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸)二铵盐 (ABTS),使体系颜色发生变化,反应产物最大吸收波长为421 nm。对显色反应体系中的实验参数进行了优化,包括Hemin浓度、ABTS浓度、H2O2浓度、IEXPAR时间和显色反应时间。在最佳条件下,所建立的体系可以简便、快速检测0.1-10 nmol/L的目标DNA分子,且本方法能够很好地区分单个碱基的差别,具有良好的特异性。
金属螯合固相萃取整体柱的制备及其性能研究
韦誉 , 陈霞 , 杨胜超 , 吕清慧 , 叶芳贵 , 赵书林
2014, 42(4): 495-500. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30422
[摘要](247) [FullText PDF](0)
摘要:
基于金属螯合物中Cu2+与氨基硫醇类化合物(如半胱氨酸的-SH基团)之间的亲和作用,设计合成了一种金属螯合整体柱,并用作固相萃取吸附剂。实验以亚氨基二乙酸(IDA)三齿配体为中间介质,通过化学修饰法键合在聚(甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙二醇二甲基丙烯酸酯)(poly(GMA-co-EDMA))整体柱孔表面,再利用配位结合作用螯合Cu2+,合成 poly(GMA-co-EDMA-IDA-Cu2+)整体柱。实验以谷胱甘肽为探针测试化合物,考察了该整体柱固定相的萃取性能,并优化了实验条件。在最佳实验条件下,此整体柱对谷胱甘肽的吸附容量为43.15 mg/g,并能有效富集人血浆样品中的氨基硫醇类化合物。
基于LTQ-Orbitrap液相色谱-质谱联用技术的乳源乳清蛋白组分的差异性研究
徐明芳 , 戴金凤 , 向明霞 , 成希飞 , 曾晓琮 , 万丛庆 , 周卫军
2014, 42(4): 501-506. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30766
[摘要](257) [FullText PDF](0)
摘要:
利用LTQ Orbitrap XL组合型傅立叶变换高分辨质谱系统分析了乳源蛋白主要组分肽指纹图谱。对南方水牛乳与不同来源的乳清蛋白的氨基酸序列研究结果表明,乳清蛋白经酶解后主要为α-乳白蛋白(α-La)和β-乳球蛋白(β-Lg)组分,乳清蛋白肽质指纹谱的分析显示水牛乳与荷斯坦奶乳清蛋白α-La氨基酸发生变异的比率明显少于山羊奶乳清蛋白α-La,说明荷斯坦奶α-La和水牛乳α-La的差异更小,同源性更强;而水牛乳β-Lg与荷斯坦乳β-Lg氨基酸发生变异的部位比率要多于山羊奶,水牛乳β-Lg与山羊奶同源性更强;乳源酪蛋白酶解后的肽段主要组分为αs1-CN,β-CN,κ-N,通过对水牛乳酪蛋白的氨基酸序列的差异性分析,不同品种的乳源酪蛋白的氨基酸序列明显存在差异。与乳清蛋白相比,奶牛品种差异导致乳蛋白发生氨基酸差异现象更显著,酪蛋白的氨基酸序列对比表明,水牛奶酪蛋白与山羊奶酪蛋白比与乳牛酪蛋白的差异更大。
纤维填充整体针式萃取装置的制备及其性能研究
杨巧玲 , 娄大伟 , 祝波 , 连丽丽 , 任红 , 金丽 , 胡凤 , 陈晓影
2014, 42(4): 507-512. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30954
[摘要](203) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了改善纤维填充整体针式萃取装置通透性和使用寿命的方法。将纤维纵向填充到内径为0.51 mm的不锈钢针里,以苯甲酸为模板分子,4-乙烯基吡啶(4-Vinyl pyridine,4-VP)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(Ethylene glycol dimethacrylate,EDMA)为交联剂,十二醇与甲苯为致孔剂,偶氮二异丁腈(Azobisisobutyronitrile,AIBN)为引发剂,采用原位聚合法制备纤维填充分子印迹整体针式萃取装置,该装置与气相色谱联用,考察其对苯系物的选择性萃取能力。结果表明,60束纤维填充萃取装置的萃取效果及通透性较好,且对汽油样品中少量的苯系物有良好的选择性,对苯系物的存储损失率也稳定在20%以内,萃取针的使用寿命可达60次,萃取效果好,相对标准偏差为2%~10%。
自适应蚁群优化算法的近红外光谱特征波长选择方法
郭志明 , 黄文倩 , 彭彦昆 , 王秀 , 汤修映
2014, 42(4): 513-518. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30340
[摘要](258) [FullText PDF](1)
摘要:
为提高近红外光谱预测模型的精度和适用性,同时简化模型,提出了自适应蚁群优化偏最小二乘法优选特征波长的方法,建立不同产地苹果可溶性固形物含量混合分析模型。收集山东、陕西和新疆的富士苹果,采集3800~14000 cm-1范围的近红外光谱,并对其重要品质指标可溶性固形物含量进行测定。利用蚁群算法启发式全局搜索的特点,结合蒙特卡罗轮盘赌随机选择机制,优选苹果可溶性固形物含量的近红外光谱特征波长,然后用偏最小二乘法建立分析模型。与全光谱偏最小二乘模型和遗传偏最小二乘模型相比,蚁群优化算法选择的波长数最少,模型预测能力最强,预测的相关系数R和预测均方根误差RMSEP分别为0.9708和0.5144。研究结果表明,自适应蚁群优化算法可以有效选择近红外光谱特征波长,提高模型的稳健性和适用性。
利用高场非对称波形离子迁移谱技术快速鉴别降糖中药中的西药成分
李灵锋 , 王铁松 , 韩可 , 徐天白 , 王琦 , 李鹏 , 汪小知
2014, 42(4): 519-524. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30770
[摘要](217) [FullText PDF](0)
摘要:
为了快速检测降糖中成药中非法添加的西药成分,本研究采用热解吸-高场非对称波形离子迁移谱(FAIMS)技术扫描对比中成药降糖胶囊与对照标准品盐酸二甲双胍、盐酸苯乙双胍和格列本脲的图谱。设定热解吸管的加热温度为160 ℃,测试压强为107 kPa,电场强度范围设定为仪器最大电场强度的0~100%,补偿电压范围为-6~+6 V。实验中对3种标准品及其组合的谱图建立了含有补偿电压(CV)值、电场强度(E/N)值和电流强度(A)3个变量的8组指纹识别点。结果表明,供试品与3种对照品混合物的图谱一致。经液相色谱比对实验验证,供试品中含有盐酸二甲双胍、盐酸苯乙双胍和格列本脲。本研究提出了一种基于FAIMS技术快速检测降糖中成药中非法添加西药成分的新方法。
超高效液相色谱-串联质谱法同时测定饲料中3种氯丙那林异构体和巴氯芬
李阳 , 苏晓鸥 , 王培龙 , 樊霞 , 王瑞国 , 王骁
2014, 42(4): 525-530. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30837
[摘要](225) [FullText PDF](0)
摘要:
以溶剂提取-固相萃取为前处理方式,建立了超高效液相色谱-串联质谱法检测饲料中3种氯丙那林异构体和巴氯芬的新方法。试样用0.1 mol/L HCl-甲醇(4:1,V/V)溶剂振荡提取20 min,离心去杂质后由MCX柱净化、浓缩,经Waters BEH C18色谱柱梯度洗脱分离,串联质谱法测定,正离子扫描,并以外标法计算结果。方法检出限为20 μg/kg,定量限为50 μg/kg。4种目标化合物在3个添加水平上进行回收实验,回收率均在80%-110%之间;相对标准偏差均小于或等于10.2%。
离子液体富集-热脱附-气相色谱-质谱联用法测定空气中半挥发性有机物
霍江波 , 王小逸 , 孙东玲 , 赵靖强 , 林兴桃
2014, 42(4): 531-535. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.31114
[摘要](265) [FullText PDF](0)
摘要:
利用离子液体1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲烷黄酰亚铵盐[BMIM][NTF2]作为富集剂,建立了离子液体富集-热脱附-气相色谱-质谱联用(ILs-ATD-GC-MS)快速测定室内空气中5种邻苯二甲酸酯类物质(DMP、DEP、DBP、BBP、DEHP)和2种多溴联苯醚(PBDE-28、PBDE-47)半挥发性有机物的方法。采用白色担体负载离子[BMIM][NTF2]液体,主动采样的方式来进行采样,离子液体的负载量为 15%,采样流量为1 L/min,采样时间为90 min;热脱附的条件为:二阶段脱附模式,脱附气体为氦气;第一阶段样品管脱附,脱附温度280 ℃,脱附时间15 min,脱附流速50 mL/min;冷阱捕集温度0 ℃,第二阶段冷阱脱附,脱附温度280 ℃,脱附时间5 min,升温速率40 ℃/s,阱前阱后均无分流;六通阀温度230 ℃,传输线温度280 ℃;气相色谱质谱的条件为:初始温度为100 ℃保持1 min,以 10 ℃/min 的速率升至 200 ℃,再以6 ℃/min 的速率升至250 ℃,保持10 min。本方法的检出限为0.001~0.014 ng,回收率为 97.1%~113.8%,相对标准偏差RSD为3.3%~9.9%。对来自于北京市区内10个办公室的空气样品进行了测定。在这些样品中,主要检测到DMP,DEP,DBP,DEHP这4类物质,浓度在189.4~2074 ng/m3之间。结果表明,离子液体能够作为空气中SVOCs的富集材料,进一步开拓了离子液体应用的领域。
同位素稀释-激光剥蚀-电感耦合等离子体质谱法测定生物组织样品中铁元素的含量
冯流星 , 王军
2014, 42(4): 536-541. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.31003
[摘要](262) [FullText PDF](0)
摘要:
针对目前采用同位素稀释-激光剥蚀-电感耦合等离子体质谱(ID-LA-ICP-MS)对固体生物组织切片样品难以实现原位准确定量的难题,本研究将同位素稀释法与LA-ICP-MS技术相结合,通过开展生物组织样品与浓缩稀释剂的同位素充分交换平衡、稀释剂添加方式、原位的同位素比测量等关键技术研究,确定了组织切片与同位素稀释剂的最佳平衡时间、稀释剂的质量以及选用甲醇作为稀释剂溶剂等实验条件,建立了基于同位素稀释技术的LA-ICP-MS技术在生物样品组织切片中Fe元素的微区定量分析方法,并采用实验室自行制备的均匀的山羊脑和牛肝组织切片标准样品对方法进行了验证,通过ID-LA-ICP-MS方法的测量结果与微波消解-同位素稀释方法的测量结果相一致,验证了该方法的有效性和可靠性。本方法可进一步应用于临床中生物组织切片样品中金属元素的原位、微区定量测量及成像分析。
基于碳量子点荧光分光光度法检测叶酸
邓小燕 , 李佳渝 , 谭克俊
2014, 42(4): 542-546. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.31084
[摘要](245) [FullText PDF](0)
摘要:
在pH 7.3 磷酸盐缓冲介质中,通过静电作用,叶酸能猝灭碳量子点在384 nm处的荧光。其猝灭的荧光信号强度与叶酸浓度呈一定线性关系,据此建立了检测叶酸的荧光分光光度法。线性范围为0.025-2.0 μmol/L,相关系数为0.9947,检出限为2.5 nmol/L。表征了体系的荧光光谱,吸收光谱及荧光寿命,探讨了体系的反应机理,优化了实验条件。本方法用于模拟血清中叶酸含量的检测,加标回收率为97.3%~101.6%,RSD ≤4.9%。
土壤中塑化剂的表面解吸常压化学电离质谱成像法研究
王楠楠 , 王海东 , 丁健桦 , 欧阳永中 , 朱小兵 , 陈焕文
2014, 42(4): 547-551. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30910
[摘要](226) [FullText PDF](0)
摘要:
采用表面解吸常压化学电离(SDAPCI)串联质谱成像技术,建立了一种能在无需样品预处理条件下直接对土壤中的塑化剂邻苯二甲酸二乙酯(DEP)的分布情况进行分析的新方法。利用碰撞诱导解离串联质谱法对待测物母离子进行了结构鉴定,排除检测结果的假阳性;分别选择质子化DEP(m/z 223)及其特征峰碎片离子(m/z 177)对土壤固体表面进行二维质谱扫描,通过质谱成像数据处理获得DEP的一二级质谱影像图。结果表明,未经任何样品预处理的实际土壤固体表面的DEP呈团簇或颗粒状不均匀分布,经雨水浸润后的土壤样品中的DEP分布发生了变化。本方法获得的空间分辨率为0.25 mm2,单个像素的采集时间为4.5 s,为复杂基体中塑化剂的含量和分布情况的研究提供了一种新思路。
虎杖和大黄中α-葡葡萄糖苷酶抑制剂的超滤质谱研究
杨冬 , 刘舒 , 宋凤瑞 , 刘志强
2014, 42(4): 552-558. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30594
[摘要](284) [FullText PDF](1)
摘要:
通过体外酶活性实验结合离心超滤LC-ESI-MSn技术从富含蒽醌类成分的中药虎杖和大黄提取物中筛选α-葡萄糖苷酶抑制剂。首先,以4-硝基苯-α-D-吡喃葡萄糖苷(PNPG)为底物,对虎杖和大黄提取物的体外酶抑制活性进行了初步评价,结果表明,虎杖和大黄提取物对α-葡葡萄糖苷酶的半抑制浓度分别为0.027 和0.050 g/L。其次,利用离心超滤技术对虎杖和大黄提取物种的潜在的α-葡葡萄糖苷酶抑制剂进行了筛选,并通过LC-ESI-MSn对筛选得到的潜在抑制剂结构进行了鉴定,结果显示,虎杖和大黄中各鉴定得到12和7种,共计16种活性小分子成分。其中大黄素等7种化合物属于蒽醌类;虎杖苷等5种化合物属于多元酚类;莲花掌甘等4种化合物都具有没食子酰基取代基。结果表明,蒽醌类化合物具有较好的α-葡萄糖苷酶抑制活性,可以为开发新的安全有效的富含蒽醌类成分的中药降糖药物奠定基础。
利用非线性化学指纹图谱法测定啤酒中乙醇含量
张娟 , 钟俊辉 , 王志沛 , 骆学雷 , 付廷发 , 张泰铭 , 王艳娜 , 郭沙沙 , 王二丹 , 鲁利利
2014, 42(4): 559-564. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30946
[摘要](203) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了非线性化学指纹图谱法测定啤酒中乙醇的方法。取4份5mL啤酒标样,分别加入0,1,2和4 mL 5%的乙醇,再分别加入20 mL 1 mol/L H2SO4、 4 mL 1.25 mol/L丙二酸、3 mL 0.1 mol/L硫酸铈铵,以水定容至52 mL。在37.0 ℃,850 r/min反应条件下,恒速搅拌4 min,快速注入8 mL 0.8 mol/L NaBrO3,记录非线性化学指纹图谱。利用其最大波幅和乙醇含量拟合得出线性回归方程,用于测定其它啤酒中乙醇的含量。结果表明,在一定的浓度范围内,乙醇的浓度与最大波幅值线性关系良好,相关系数R为0.9989~0.9996,样品加标回收率为97.1%~102.0%,RSD为0.4%~1.7%。本方法快速、简便、重现性好、精密度高,是一种切实可行的测定啤酒乙醇含量的新方法,也可为复杂样品中其它成分的测定提供借鉴手段。
丝网印刷选择离子电极测定药物试剂中的氢溴酸西酞普兰
Tamer Awad Ali , Gehad G. Mohamed , A. M. Al-Sabagh , M. A. Migahed
2014, 42(4): 565-572. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30518
[摘要](190) [FullText PDF](0)
摘要:
以四硼酸钾(KTpClPB)离子载体(电极V)和西酞普兰磷钨酸(cp-pt)离子对混合物(电极X)作为丝网印刷电极的电活性物质、磷酸三甲苯酯 (TCP)作为溶剂中介,制备并表征了一种新型丝网印刷离子选择电极。利用此电极测定药剂中的西酞普兰,在4.90×10-7-1.0×10-2(电极V)和1.0×10-6-1.0×10-2 mol/L(电极X)浓度范围内呈一近似-Nernstain响应,斜率分别为60.47±0.80和59.93±1.45 mV/decade,检出限分别为0.49和1.0 μmol/L。电极具有响应快、重复性好、稳定性高(电极V:5个月,电极X,4个月)、宽pH值适应范围(电极V:2-9,电极X,2-8)以及良好的选择性等特点,可应用于测定尿液和血清中的西酞普兰。
高效液相色谱光化学在线衍生技术在11种磺胺药物残留检测中的应用
陈万勤 , 黄丽英 , 陈小珍 , 王瑾 , 张东雷 , 刘柱 , 张水锋
2014, 42(4): 573-578. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.31012
[摘要](193) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了磺胺药物残留的高效液相色谱-光化学在线衍生-荧光检测方法,并应用于猪肉的检测。样品经过乙腈提取,色谱柱分离后,通过在线光化学衍生后,用荧光检测器进行直接检测。优化后的色谱条件:Eclipse Plus C18柱(250 mm × 4.6 mm,5.0 μm),流动相为均含0.2%甲酸的乙腈、甲醇和水梯度洗脱,检测激发波长为248 nm,发射波长为350 和412 nm。各种磺胺在各自浓度范围内线性相关系数R2>0.999,回收率在85.7%~101.1%之间,RSD为1.9%~6.6%(n=6),各磺胺的检出限(S/N=3)为0.2~3.0 μg/kg,定量限(S/N=10)为0.5~10.0 μg/kg。
超高效液相色谱-高分辨质谱法快速筛查土豆中的多种农药残留
陈达炜 , 高洁 , 吕冰 , 朱盼 , 杨欣 , 赵云峰 , 苗虹
2014, 42(4): 579-584. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30989
[摘要](231) [FullText PDF](0)
摘要:
采用超高效液相色谱-四级杆-静电场轨道阱高分辨质谱联用技术(UPLC/Q Orbitrap),建立土豆中农药多残留的快速筛查方法。样品采用乙腈为提取溶剂,PSA分散固相萃取净化。以BEH C18色谱柱进行色谱分离,通过静电场轨道阱质谱全扫描获得农药的精确质量数,以Full Scan/ddMS2进行定性筛查和定量检测。对欧盟考核样品土豆中175种农药残留进行分析,共从考核样品中定性筛查出17种农药残留。17种农药的高分辨质谱分析方法定量限为1~5 μg/kg,在1~250 μg/L的浓度范围内均呈良好的线性关系(R2>0.99);平均加标回收率为83.1%~115.5%,相对标准偏差在1.5%~11.8%之间。定量测定17种农药的含量范围在0.002~1.714 mg/kg之间,z评分在-1.00~1.24之间。本方法简单精确,灵敏度高,样品处理快捷简便,适用于农产品中农药多残留的快速筛查。
反相高效液相色谱-串联质谱法测定母乳及奶粉中核苷和核苷酸的含量
张婷婷 , 曾明飞 , 金燕 , 刘绿叶
2014, 42(4): 585-591. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30793
[摘要](187) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了反相高效液相色谱-串联质谱法测定母乳和婴幼儿奶粉中5种核苷和5种核苷酸含量的方法。样品经温水溶解后,选择0.5 %乙酸沉淀蛋白,并用超滤离心管离心过滤大分子物质;采用键合较长碳链的Acclaim C30色谱柱为分析柱,以20 mmol/L醋酸铵和乙腈为流动相,梯度洗脱分离,流速0.4 mL/min,温度15 ℃,紫外检测波长260 nm,采用电喷雾正离子模式进行电离,选择反应监测模式进行检测,外标法定量分析。结果表明,核苷和核苷酸在12 min内达到基线分离,在0.02~100 mg/L范围内,线性关系好,相关系数R>0.999,方法检出限0.1~0.2 ng,其中CMP,UMP,GMP,U,AMP在1,10和50 mg/L加标水平下的平均回收率在85.2%~104.7%之间,峰面积RSD在0.7 %~2.0%之间(n=6),核苷C,I,G,A和核苷酸IMP在0.5,5和10 mg/L加标水平下的平均回收率在85.08%~103.7%之间,峰面积RSD在0.6%~1.7%之间(n=6)。应用本方法定性和定量分析母乳和婴幼儿奶粉中核苷和核苷酸的含量,并且对紫外和质谱测定的结果进行比较,基本一致。
固相膜萃取-超声洗脱-原位衍生法分析水中不同极性农药残留
张莉 , 桂建业 , 赵国兴 , 田来生 , 张永涛 , 李晓亚 , 张辰凌
2014, 42(4): 592-596. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30833
[摘要](347) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了水中极性除草剂和非极性杀虫剂固相膜萃取-超声洗脱-原位衍生-气相色谱质谱方法。在样pH≈3时,采用C8固相萃取膜,10 min可完成1000 mL 水中两类化合物的萃取;将膜片置于反应瓶中,加入2 mL丙酮溶剂和衍生试剂,对杀虫剂进行超声洗脱、对除草剂进行洗脱衍生。其洗脱、衍生时间为30 min。以HP-5MS(30 m×0.25 mm×0.25 μm)为分析柱,采用负化学源技术在10 min内完成两类物质的检测。由于衍生试剂与酸性除草剂是特定的官能团之间的反应,并且衍生时间较短,因此杀虫剂的回收率不受影响。方法实现了不同极性有机物的同时萃取、同时检测。在10~250 μg/L线性范围内各组分线性关系良好,相关系数R2>0.9978,检出限<1.0 μg/L。不同基质、不同浓度的加标回收率在88%~107%之间;相对标准偏差在3.6%~9.7%之间。
基质固相分散-超快速液相色谱测定山楂片中的4种苏丹红染料
王重洋 , 王宁 , 吴琼 , 王远鹏 , 宋大千 , 孙颖
2014, 42(4): 597-601. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30544
[摘要](206) [FullText PDF](0)
摘要:
采用基质固相分散-超快速液相色谱法测定了山楂片中的苏丹红染料,基质固相分散萃取的最佳条件为:0.45 g硅胶分散剂,6 mL乙酸乙酯作为洗脱剂,样品与分散剂质量比为1:3。乙腈-水为流动相,流速:0.3 mL/min,进样量:10 μL,柱温:30 ℃,梯度洗脱,4种苏丹红化合物回收率在86.1%~ 108.3% 之间;RSD在2.3%~9.8%之间。测定苏丹红的线性范围为0.01-2.5 mg/kg(苏丹红Ⅰ,Ⅱ和Ⅲ),0.025-2.5 mg/kg(苏丹红Ⅳ),检出限为4.2-8.9 μg/kg,检出限优于国标方法,可满足实际样品分析的要求。
运用液相色谱联合离子阱-飞行时间质谱法进行海洛因成瘾人员代谢组学研究
吴明健 , 王玫 , 彭明丽 , 张大明 , 杨瑞琴
2014, 42(4): 602-606. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30953
[摘要](242) [FullText PDF](0)
摘要:
利用代谢组学的研究方法,对海洛因成瘾人员尿液及血清中可能的相关标志物进行筛选。运用液相色谱联合离子阱-飞行时间质谱(LC/MS-IT-TOF)联用技术对海洛因检测尿检条阴性的16名海洛因滥用成瘾者与16名正常人的血清和尿液进行研究。多变量统计分析结果表明,海洛因成瘾者和正常人聚类明显,血清和尿液中分别发现12种可能的潜在标志物。成瘾人员和正常人员在血清及尿液代谢水平上具有明显差异,差异代谢物的发现有助于为发现海洛因成瘾判定的潜在标志物提供依据。
评述与进展
功能化单孔和多孔材料在重金属离子检测中的应用进展
张财华 , 李桂娟 , 王家海
2014, 42(4): 607-615. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.31027
[摘要](203) [FullText PDF](0)
摘要:
随着微纳米加工技术的革新,仿生单纳米孔通道在重金属离子的检测应用中也开始显示出潜力。本文综述了近十年来基于单孔和多孔材料在重金属离子检测方面的应用。主要介绍了应用最广泛的介孔硅材料,并对其它一些多孔材料做了介绍:包括金属氧化物多孔材料,金属配体超分子有序结构,多孔碳材料,多孔高分子聚合物和多孔粘土。最后,对该领域未来的研究内容和方向进行了展望。
蛋白质棕榈酰化修饰的分析方法进展
方彩云 , 张晓勤 , 陆豪杰
2014, 42(4): 616-622. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30779
[摘要](247) [FullText PDF](0)
摘要:
棕榈酰化修饰是蛋白质翻译后脂质修饰的重要形式之一,在细胞信号传导、代谢、凋亡、疾病的发生、发展等过程中都起着重要的作用。因此,定性和定量分析蛋白质棕榈酰化修饰对理解其生物学功能具有重要意义。本文综述了近年出现的蛋白质棕榈酰化修饰分析技术和方法及其优缺点,并对其未来的发展趋势进行了展望。