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2014年42卷5期

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分析化学 2014年第42卷第05期 目次
2014, 42(5): 0-0.
[摘要](169) [FullText PDF](0)
摘要:
研究报告
基于核酸适体修饰的纳米通道分离β-雌二醇和雌酮的研究
柳悦 , 代国帅 , 谢利 , 黄杉生
2014, 42(5): 623-628. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30662
[摘要](165) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了修饰金纳米通道分离β-雌二醇和雌酮的新方法。以聚碳酸酯膜为模板,基于模板合成-化学沉积原理,在其表面及膜孔内壁均匀沉积纳米金层,得到一定孔径的金纳米通道,利用扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)等对其进行研究表征,制备得到均一、可靠的金纳米通道膜。在制备好的金纳米通道表面,通过分子自组装的方式将β-雌二醇核酸适体修饰在金纳米通道内,得到对β-雌二醇具有选择性的纳米通道。β-雌二醇较容易通过修饰后的纳米通道,而雌酮不易通过。考察了β-雌二醇和雌酮在β-雌二醇核酸适体修饰的金纳米通道的迁移特性,以此实现二者的分离。利用50 nm 聚碳酸酯膜沉积金3 h,得到孔径约20 nm金纳米通道膜,在0.5 mmol/L Tris-HCl缓冲溶液(pH 7.4)中,进样池浓度为1.76×10-5mol/L的β-雌二醇和雌酮,分离度达到1.76。
基于核酸适体的新型液晶生物传感用于检测血小板源性生长因子BB
李霞 , 谭慧 , 李云磊 , 吴朝阳 , 沈国励 , 俞汝勤
2014, 42(5): 629-635. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.31090
[摘要](181) [FullText PDF](0)
摘要:
利用核酸适体与其靶分子具有高度特异性结合的原理,建立了基于液晶取向改变的以核酸适体为捕获探针用于检测血小板源性生长因子BB(Platelet-derived growth factor BB,PDGF-BB)分子的新型液晶生物传感方法。核酸适体通过戊二醛偶联固定在3-氨丙基三乙氧基硅烷/N,N-二甲基-N-十八烷基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵[(3-Aminopropyl)trimethoxysilane/N,N-dimethyl-N-octadecyl(3-aminopropyl)trimethoxysilyl chloride, APTES/DMOAP]混合自组装的传感基底表面,当靶分子PDGF-BB存在时,可与核酸适体发生特异性作用结合于传感基底表面,根据生物分子的空间尺寸效应能诱导液晶分子取向发生变化,从而引起光学信号的亮度和色彩发生改变,实现对PDGF-BB的快速检测。本方法具有操作简单、选择型好、灵敏度高的特点,在PDGF-BB浓度为5 nmol/L时仍可观察到明显的光学信号变化。
液相色谱-高分辨飞行时间质谱法测定食品接触纸包装材料中的7种荧光增白剂
杜志峰 , 冼燕萍 , 刘付建 , 郭新东 , 黄金凤 , 吴玉銮 , 罗海英 , 王永华
2014, 42(5): 636-642. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30829
[摘要](196) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了食品接触纸包装材料中7种荧光增白剂(FWA 368,FWA 367,FWA 185,FWA 184,FWA 52,FWA 135和FWA 393)的液相色谱串联高分辨飞行时间质谱(LC-Triple TOF MS)的筛查与定量检测方法。纸质样品经三氯甲烷超声提取,浓缩,采用甲醇-0.1%甲酸为流动相,在C18色谱柱(100 mm×2.1 mm i.d.,2.6 μm)上梯度洗脱分离,在电喷雾正离子及TOF MS触发TOF MS/MS的模式下检测,以保留时间、一级离子质量准确度、一级离子同位素分布、二级碎片与库匹配4种手段确保准确定性分析,以TOF MS提取离子的峰面积定量。结果表明,7种荧光增白剂的质量精确度均小于3×10-6,在4~400 μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.996,仪器检出限(S/N=3)为1.0~5.0 μg/kg,3个添加水平的回收率为81.2%~98.9%,相对标准偏差(n=6)为5.2%~9.1%,应用本方法检测了13个样品,其中1个样品检出含有FWA184,含量为287 μg/kg。结果表明,检测方法具有高效、准确的特点,适用于食品接触纸包装材料中7种荧光增白剂含量的测定。
水溶性ZnSe量子点在快速灵敏检测牛分枝杆菌表面MPB83蛋白中的应用
阮晓娟 , 王蓓蓓 , 马美湖 , 郭爱珍 , 蔡朝霞
2014, 42(5): 643-647. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.31216
[摘要](156) [FullText PDF](0)
摘要:
本实验以巯基丙酸作为稳定剂,在水相条件下快速合成稳定性好的水溶性硒化锌量子点(ZnSe QDs),采用透射电子显微镜、X射线衍射、红外光谱、荧光以及紫外光谱法等对ZnSe QDs进行了材料表征。将得到的ZnSe QDs通过共价结合方式标记到牛分枝杆菌表面的MPB83蛋白抗体分子上,基于抗体与MPB83蛋白的特异性相互作用,建立了一种检测MPB83蛋白的光谱新方法。研究了pH值及温度对检测的影响,得到pH 8.5,37℃为适宜的体系酸度和温度。在优化的实验条件下,MPB83蛋白浓度在44~528 mg/L范围内,QDs的荧光强度与蛋白浓度间呈现良好的线性关系,此方法对MPB83蛋白的检出限为4.4 mg/L。该方法为实现准确而及时的诊断牛结核病提供一定理论依据。
水溶性荧光聚合物纳米粒的制备及双光子成像
梁淑彩 , 陈小慧 , 刘衍斌 , 秦蒙 , 鄢国平
2014, 42(5): 648-653. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.31109
[摘要](191) [FullText PDF](0)
摘要:
报道了一种能用于活细胞双光子荧光(TPF)成像的水溶性聚合物纳米粒。首先以含双羧基的萘酰亚胺作为交联剂和荧光标记试剂,通过对聚乙烯亚胺发生交联反应制备纳米粒子,然后对其结构形态、单双光子荧光性能及细胞毒性进行测试。结果表明,获得的纳米粒为球形,粒径为5-10 nm;以443或800 nm为激发波长,荧光发射波长均为536 nm;在pH 4.0-9.0范围内,其荧光无明显变化;在pH 7.4 的溶液中和激发光为443 nm 的条件下,对其连续测定1.2万次后荧光强度变化不超过1%,说明其酸碱稳定性和光稳定性较好;浓度在 15 mg/L以下及与细胞作用时间在24 h以内细胞毒性较低。最后,用双光子共聚焦荧光显微镜观察了其在 Hela 细胞中的 TPF 成像性能。将Hela细胞与纳米粒共同孵育2 h后,在800 nm激光激发下,在细胞中可观察到其绿色荧光。此纳米粒可望用于靶向性双光子荧光成像探针的开发。
集成免疫磁珠富集和免疫层析的黄曲霉毒素M1快速检测法
黄艳梅 , 刘道峰 , 赖卫华 , 熊勇华 , 杨万春 , 刘坤 , 王树颖
2014, 42(5): 654-659. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30902
[摘要](196) [FullText PDF](0)
摘要:
以喷涂了检测抗原黄曲霉毒素M1-BSA和驴抗鼠二抗形成检测线和质控线的硝酸纤维膜制备免疫层析试纸条,采用EDC/NHS法制备偶联了抗黄曲霉毒素M1单克隆抗体的免疫磁珠。免疫磁珠与待检样本混合,经捕获、磁分离后,浓缩重悬液直接用免疫层析试纸条检测,首次建立了集浓缩样本与免疫层析于一体的黄曲霉毒素M1快速检测法。该方法用于检测原料乳中黄曲霉毒素M1,检出限为0.1 μg/L,低于我国制定的黄曲霉毒素M1限量标准(0.5 μg/L),与其它真菌毒素和原料乳中常检违法添加物无交叉反应,分析结果与酶联免疫吸附法(ELISA)结果一致。本方法适合现场快速检测原料乳中黄曲霉毒素M1
基于石墨烯和金纳米笼修饰的无标记型微囊藻毒素免疫传感器的研制
杜华丽 , 符雪文 , 温永平 , 仇泽君 , 熊丽梅 , 洪年章 , 杨云慧
2014, 42(5): 660-665. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30666
[摘要](168) [FullText PDF](0)
摘要:
利用石墨烯及中空结构的金纳米笼构建了无标记型电化学免疫传感器,并用于微囊藻毒素的检测。利用多元醇还原法合成制备了导电性好、催化性强、生物相容性好的金纳米笼;再利用高分散的石墨烯将其固定于玻碳电极表面,进一步吸附固定微囊藻毒素抗体。在无微囊藻毒素存在时,电化学探针[Fe(CN)6]3-/4-在传感器界面上能获得较高的电流响应信号。当培育了微囊藻毒素后,抗体与微囊藻毒素形成免疫结合物,增加了电极表面的电荷密度和传质阻力,阻碍[Fe(CN)6]3-/4-扩散到电极表面,导致[Fe(CN)6]3-/4-的电流响应信号明显降低,电流减小的程度间接地与微囊藻毒素的浓度成比例,可实现对微囊藻毒素的检测。实验考察了抗原培育时间,抗体浓度等条件对该传感器响应性能的影响。结果表明,此传感器对微囊藻毒素的线性响应范围为0.05~1000 μg/L,检出限为0.017 μg/L,优于文献报道。此传感器操作简单,并且具有良好的稳定性,将其用于实际水样中微囊藻毒素的检测,平均加标回收率为94.1%。
基于共面薄膜金电极的三磷酸腺苷适体传感器
姜利英 , 王芬芬 , 胡杰 , 岳保磊 , 闫艳霞 , 陈青华
2014, 42(5): 666-671. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.31025
[摘要](159) [FullText PDF](0)
摘要:
为了检测三磷酸腺苷(ATP)的浓度,利用微系统(MEMS)技术小批量加工薄膜金电极,采用自组装法将巯基修饰的三磷酸腺苷适体固定到金电极表面,以三磷酸腺苷适体作为识别元件,构建了一种基于共面薄膜金电极的三磷酸腺苷适体传感器。依据核酸磷酸骨架荷负电特性静电排斥[Fe(CN)6]3-/4-所引起的阻抗变化实现对ATP浓度的检测。首先采用电化学阻抗谱法研究了裸金电极及ATP加入前后、6-巯基己醇封闭电极前后以及不同自组装时间(3,8,15,24和30 h)条件下,电极在电化学阻抗溶液中阻抗值变化。然后研究了不同浓度ATP适体传感器的电化学阻抗谱以及适体传感器的线性度和重复性。结果表明,在自组装时间为24 h,使用6-巯基己醇封闭金电极的条件下,此传感器线性测量范围可达到1~500 nmol/L,检出限为1 nmol/L,线性相关系数为0.9842。此传感器制作简单,检出限低且重复性好。
基于高光谱图像的生菜叶片氮素含量预测模型研究
孙俊 , 金夏明 , 毛罕平 , 武小红 , 张晓东 , 高洪燕
2014, 42(5): 672-677. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.31120
[摘要](161) [FullText PDF](1)
摘要:
为了便于更经济合理地为作物施肥,建立一种无损检测作物氮营养元素的高光谱图像模型。本实验以生菜为研究对象,无土栽培各氮素水平的生菜叶样本,在莲座期,采集生菜叶片样本的高光谱图像(390~1050 nm),同时采用凯氏定氮法测定对应生菜叶片样本的全氮含量。通过ENVI软件提取出生菜叶片中感兴趣区域的平均光谱作为该样本原始光谱信息,分别使用平滑处理(Smoothing)、多元散射矫正(MSC)、标准正态变量变换结合去趋势(SNV detrending)、一阶导数法(First derivative)、二阶导数法(Second derivative)、正交信号矫正(OSC)等预处理方法对样本原始光谱进行处理,然后利用偏最小二乘回归法(Partial least squares regression,PLSR)分别建立样本全波段光谱信息与氮含量的关系模型,研究各预处理方法对氮含量模型的影响,结果表明,使用OSC预处理的模型效果最好。为了简化模型,根据OSC预处理光谱后的模型的PLSR回归系数优选出敏感波长,利用训练集中样本的敏感波长光谱信息与氮含量数据重新构建PLSR回归模型,并利用测试集样本进行测试试验。结果表明,该模型得到校正集和预测集的决定系数(Rp2)分别为0.89,0.81;均方根误差RMSEC,RMSEP分别为0.33,0.45。该回归模型大大降低了自变量个数,简化了模型,并且取得了较优的效果,这为生菜氮素含量预测提供了一种新的快速有效方法。
稳定性同位素内标-吹扫捕集-气相色谱-质谱联用分析水中硫化物
林麒 , 李俊荣 , 林坚 , 林国斌
2014, 42(5): 678-682. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30875
[摘要](190) [FullText PDF](0)
摘要:
建立稳定性同位素内标-吹扫捕集-气相色谱-质谱联用法(GC-MS)分析多种水体中硫化物,为预警异味水质突发事件和开展相关研究奠定基础。水样脱氯过滤后,加入同位素内标与氯化钠,吹扫捕集装置40℃氮气吹扫10 min,200℃脱附2 min,吹扫流量40 mL/min。色谱柱:DB-624,进样口温度270℃,分流比20:1,载气高纯He,流速3.8 mL/min。升温条件:35℃(5 min),6℃/min升至120℃,20℃/min升至210℃。传输线(AUX)温度为280℃。质谱条件:离子源温度230℃,四极杆温度150℃,电子能量70 eV。以保留时间和质谱全扫描方式进行定性分析,质量范围m/z45~450;选择离子监测定量;基质加标验证方法的准确度与精密度。乙硫醇、二甲基硫和二甲基二硫在0.6-21.3 μg/L范围内线性良好。ET,DMS和DMDS的检出限分别为0.088,0.13和0.10 μg/L。5种水体高、低浓度加标,回收率为90.7%-118.0%,RSD为2.7%-9.8%。本方法采用稳定同位素内标法,具有较好的准确性、稳定性和实用性,可用于地表水、地下水和生活饮用水等多种水体中含硫嗅味物质的分析。
基于DNA的比色分析法快速测定尿液中的Hg2+
赵秋伶 , 刘玲玲 , 杨丽娜 , 张振宇
2014, 42(5): 683-688. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.40012
[摘要](176) [FullText PDF](0)
摘要:
以琼脂糖珠作为固定 DNA 的载体,建立了可视化的快速检测尿液中 Hg2+ 的方法。DNA 对 Hg2+ 特异性识别后,其构象发生变化,启动相邻序列DNA酶的类过氧化物酶催化活性,进而催化氧化双氧水介导的ABTS(2,2-联氮-二(3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸))体系,溶液显绿色。考察了各种物质用量对检测体系的影响。在最优实验条件下,体系在 420 nm 处的吸光度与 Hg2+ 浓度呈良好线性关系,线性范围为 5~200 nmol/L,检出限为 2 nmol/L。应用于真实尿样中 Hg2+ 检测,加标回收率为 95.1%~99.8% ,相对标准偏差(n=5)为1.5%~3.1%。本方法对 Hg2+ 具有良好的选择性,且检测不受其它金属离子干扰。另外,以琼脂糖珠为固相载体,能实现高效快速分离,有效排除尿液中其它物质对显色的影响,提高了检测的准确度和灵敏度。
基于碳载小尺寸银纳米颗粒的过氧化氢电化学传感器
王奕琛 , 姜秀娥
2014, 42(5): 689-694. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30818
[摘要](183) [FullText PDF](0)
摘要:
以叶酸为碳源,采用水热法制备碳纳米盘,采用自还原法制备负载在碳纳米盘上的小尺寸银纳米颗粒。通过透射电子显微镜、X射线衍射实验、X射线光电子能谱对其形貌和晶面分布情况进行了表征。同时,将碳载小尺寸银纳米颗粒修饰到玻碳电极表面,构建了过氧化氢(H2O2)无酶电化学传感器。电化学循环伏安法(CV)和计时电流法(i-t)的研究结果表明,本传感器对H2O2的还原具有电催化活性,响应时间为1.8 s,对H2O2的检出限为2.2 μmol/L,线性范围为0.02~14 mmol/L(R=0.997)。此传感器可以避免抗坏血酸、多巴胺、尿酸、葡萄糖对检测的干扰,长时间使用较为稳定,实际尿样检测结果令人满意。
牛血清白蛋白-三聚氰胺偶联物修饰的表面等离子体激元共振芯片检测三聚氰胺含量
刘珊珊 , 衣馨瑶 , 王建秀
2014, 42(5): 695-700. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.31197
[摘要](185) [FullText PDF](1)
摘要:
基于竞争反应模式,建立了表面等离子体激元共振(Surface plasmon resonance,SPR)技术检测三聚氰胺的方法。首先在羧甲基葡聚糖修饰的芯片表面引入牛血清白蛋白-三聚氰胺偶联物(BSA-melamine),随后流动注射待测三聚氰胺与适量三聚氰胺单克隆抗体的混合溶液。基于溶液中三聚氰胺与芯片表面固定的BSA-melamine偶联物和溶液中固定浓度的三聚氰胺单克隆抗体之间的竞争反应,通过检测芯片表面结合的抗体所产生的SPR信号,对溶液中三聚氰胺进行定量分析。随着溶液中待测三聚氰胺浓度的增大,SPR信号随之降低。三聚氰胺检测的线性范围为0.25~13 nmol/L及13~250 nmol/L。通过流动注射NaOH溶液可实现芯片的再生,从而大大提高了样品分析通量。本方法解决了SPR技术不易直接检测低浓度小分子的缺陷,具有方便、快捷、成本低等优点。
自动固相萃取-液相色谱-串联质谱法同时测定血液中5种抗抑郁类药物
郭璟琦 , 石银涛 , 王绘军 , 张盼 , 郑经 , 王俊伟
2014, 42(5): 701-705. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.40039
[摘要](180) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了血液中5种抗抑郁类药物的自动固相萃取-液相色谱-串联质谱(ASPE-LC-MS/MS)分析方法。样品经HLB固相萃取柱提取后,采用LC-MS/MS进行测定,外标法定量。在Waters AtlantisTM dC18反相柱上分离,梯度洗脱,流动相为甲醇-0.1%甲酸(1:4,V/V)溶液,质谱采集为电喷雾正离子多反应监测模式。采用基质匹配标准溶液校正,5种目标物在1~500 μg/L范围内具有良好的线性关系,相关系数(R)大于0.9975,检出限在0.1~0.6 μg/L之间;添加浓度水平为10,100和500 μg/L时,方法回收率为70.6%~93.8%,相对标准偏差在3.9%~9.2%之间。本方法可用于血液中5种抗抑郁类药物的法庭与临床毒物分析。
固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定运动饮料中的9种紫外线稳定剂
刘伟 , 张楠 , 范赛 , 李兵 , 赵旭东 , 吴国华 , 薛颖 , 赵榕
2014, 42(5): 706-710. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.31154
[摘要](161) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了同时测定运动饮料中9种紫外线稳定剂残留量的气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)方法。采用反相的HLB固相萃取柱,对样品中的9种目标物进行萃取、富集、净化。样品试液经气相色谱分离后,采用三重四级杆质谱的多反应监测模式(MRM)进行测定,外标法定量。在一定浓度范围内,9种紫外线稳定剂的浓度与峰面积的线性关系良好,相关系数均大于0.997。方法检出限为0.03-2.0 μg/kg;定量限为0.08-5 μg/kg。空白运动饮料样品加标浓度水平为0.005,0.05和0.2 mg/kg时,平均回收率为66.7%-107.3%;相对标准偏差为3.2%-13.8%。经验证,本方法适用于运动饮料中9种紫外线稳定剂残留的同时检测。
固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法同时测定牛奶中多种季铵类化合物残留
魏瑞成 , 李国锋 , 高蓉 , 孙婷 , 龚兰 , 陈明 , 王冉
2014, 42(5): 711-716. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.31173
[摘要](200) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了快速测定牛奶中季铵类化合物多残留的固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法。以乙腈提取目标化合物,弱阳离子固相萃取柱萃取净化,氮吹浓缩处理,C18色谱柱分离,0.1%乙酸-20 mmol/L乙酸铵甲醇溶液梯度洗脱,多反应监测正离子模式扫描。目标化合物在7 min内实现良好分离,并在各自相应浓度范围内线性良好,相关系数>0.99,方法的定量限:十二烷基二甲基苄基溴化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵和双十烷基二甲基溴化铵为0.2 μg/kg;十六烷基三甲基溴化铵为1.0 μg/kg。在2.0,10和20 μg/kg添加浓度,目标化合物在纯牛奶、鲜牛奶和低脂牛奶中的平均回收率分别为70.5%~96.6%,69.1%~87.9%和67.1%~93.3%,相对标准偏差为1.4%~11.6%。本方法操作简便,灵敏度高,适用于牛奶中季铵类化合物多残留的快速检测。
酶解及有机溶剂提取对绵羊血浆和尿样中两种β2-受体激动剂含量测定的影响
李阳 , 苏晓鸥 , 张维 , 樊霞 , 王培龙 , 王瑞国 , 王骁
2014, 42(5): 717-722. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30959
[摘要](171) [FullText PDF](0)
摘要:
采用酶解与有机溶剂提取对绵羊血浆和尿液进行前处理,超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定两种样品中莱克多巴胺和沙丁胺醇含量,考察了酶解、有机溶剂提取对两种β2-受体激动剂含量测定的影响。结果表明,绵羊血浆中莱克多巴胺轭合率大于95%,沙丁胺醇轭合率约为40%,添加β-葡萄糖醛苷酶/芳基硫酸酯酶进行酶解可有效解离血浆中轭合的莱克多巴胺和沙丁胺醇,测得的含量显著提高;不经酶解处理血浆中莱克多巴胺、沙丁胺醇检测结果的相对偏差均大于40%,重复性差;绵羊尿液中莱克多巴胺轭合率约为57%,沙丁胺醇轭合率低于1%,酶解后尿液中莱克多巴胺检测结果显著提高,对于沙丁胺醇含量测定无显著影响;血浆样品基质复杂程度低于尿液样品,血浆样品目标化合物的基质抑制效应小于尿液样品;有机溶剂提取对血浆和尿液中莱克多巴胺和沙丁胺醇含量检测结果影响不显著,提取过程存在目标化合物损失的可能性,通过内标校正,可消除提取损失对检测结果的影响。
超高效液相色谱/高分辨质谱法测定木质素氧化降解产物中单酚类化合物
欧阳新平 , 陈子龙 , 邱学青
2014, 42(5): 723-728. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.31142
[摘要](175) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了木质素氧化降解产物中单酚类产物的超高效液相色谱/高分辨质谱联用(UPLC/HRMS)检测方法。采用反相C18色谱柱,柱温30℃,0.1%(V/V)甲酸溶液-10%(V/V)甲醇乙腈溶液为流动相二元梯度洗脱,流速为0.2 mL/min,280 nm波长下紫外检测,可实现木质素氧化降解获得的9种单酚类化合物的有效分离,结合电喷雾离子源超高分辨飞行时间质谱(ESI-Q-TOF)正离子模式进行检测,对单酚类降解产物进行准确定性分析;通过高分辨质谱精确离子流抽提,面积外标法定量分析。本方法的线性范围为5.0~10000 μg/L,线性相关系数大于0.9998,相对标准偏差(RSD)小于1.7%,检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别为0.1~0.3 μg/L和0.3~0.5 μg/L,平均加标回收率为98.9%~105.1%。结果表明,酸性流动相体系下的正离子模式进行单酚类产物的质谱分析,具有较好的色谱分离效果和较高灵敏度。
控温超声提取-气相色谱-三重四级杆质谱测定大气细颗粒物(PM2.5)中的多环芳烃
赵红帅 , 刘保献 , 常淼 , 沈秀娥 , 王小菊 , 徐稣士 , 赵起越
2014, 42(5): 729-734. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.31210
[摘要](194) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了控温超声提取-气相色谱三重四级杆质谱测定大气细颗粒物(PM2.5)中多环芳烃(Polycyclic aromatic hydrocarbon,PAHs)的分析方法。PM2.5中的PAHs用二氯甲烷-正己烷(2:1,V/V)控温超声提取3次,每次提取20 min,气相色谱-串联质谱分析,得到16种PAHs和6种替代物的标准曲线线性关系良好,相关系数均大于0.99,16种PAHs的检出限范围为0.013~0.12 μg/L。实验中还观察到PAHs在空白滤膜中有微量存在,回收率实验中得到6种替代物的回收率在58.7%~108.2%之间,16种PAHs的空白滤膜加标的平均回收率在88.3%~104.0%之间,相对标准偏差均低于9.0%,实际滤膜加标的平均回收率在77.3%~98.7%之间,相对标准偏差均低于6.0%,本方法能够满足实际大气样品的测定。
液液萃取-气相色谱/质谱法同时测定水中3种季胺盐化合物
郑美洁 , 向垒 , 李彦文 , 莫测辉 , 蔡全英 , 黄献培 , 吴小莲 , 赵海明
2014, 42(5): 735-740. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.31245
[摘要](179) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了液液萃取-气相色谱/质谱同时测定水中3种典型季胺盐化合物十二烷基三甲基氯化铵(DTAC)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、双十二烷基二甲基氯化铵(DDAC)的分析方法。采用电子轰击(EI)-选择离子模式(SIM)进行定性与定量分析,DTAC和CTAB的特征离子为m/z 58,DDAC的特征离子为m/z 212。考察了萃取剂种类、萃取次数、pH值以及盐度对萃取效率的影响。以HCl及30%NaCl溶液调节水样pH值为1.5及盐度为3%,以5 mL三氯甲烷萃取2次,3种目标化合物的线性范围在0.01-2.0 mg/L之间,检出限LOD(S/N=3)为2.5-8.5 μg/L。以此方法测定自来水、湖水、河水、选矿废水样品,3种目标化合物的含量在0.06-2.45 mg/L之间,不同加标水平(0.2,0.5和1.0 mg/L)回收率在65%-113%之间,相对标准偏差在3.8%-23.0%之间。
液相色谱-大气压化学电离质谱分析鉴别地沟油中的氧化成分
王世成 , 范津杉 , 王颜红 , 李国琛 , 张红 , 王莹
2014, 42(5): 741-746. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30858
[摘要](183) [FullText PDF](0)
摘要:
采用液相色谱-大气压化学电离质谱(HPLC-APCI-MS)方法,分析了食用油脂和地沟油的甘油三酯(TAG)组成。采用C18色谱柱,乙腈-丙酮为流动相,梯度洗脱,APCI正离子模式检测。应用本方法检测了15个地沟油和11个食用油样品,结果表明,地沟油中存在三亚油酸甘油酯(LLL)、二亚油酸单油酸甘油酯(LOL)、二亚油酸单亚麻酸甘油酯(LLnL),二油酸单亚油酸甘油酯(OOL)等甘油三酯的5种亚油酰基氧化产物。采用偏最小二乘法判别分析(PLS-DA)化学计量学方法,分析建立了地沟油和正常食用油的判别模型,实现了正常食用油和地沟油区分,模型正确判别率96.2%。在判别模型中,含有亚油酸环氧化物的TAG分子对判别贡献率较大,该类化合物可作为地沟油区别于正常油脂的标志成分。
基于中红外衰减全反射光谱的氮同位素标记硝态氮的快速测定
邵艳秋 , 杜昌文 , 申亚珍 , 马菲 , 周健民
2014, 42(5): 747-752. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30789
[摘要](148) [FullText PDF](0)
摘要:
采用中红外衰减全反射光谱对溶液和土壤样本中硝态氮含量(14NO3-N/15NO3-N)进行快速测定。结果表明,溶液和土壤样本中硝酸盐的特征吸收区在1200~1500 cm-1,进一步发现,与常规14NO3-相比,15NO3-的吸收峰红移约35 cm-1。在硝酸盐特征吸收区内,干扰吸收少,吸收峰与硝态氮浓度成正比,采用该特征波段的第一主成分与硝态氮含量进行线性回归分析,相关系数R2>0.9840,表明中红外衰减全反射光谱可用于溶液和土壤中硝态氮的快速检测。同时,依据15NO3-吸收峰的红移特征,采用偏最小二乘法对溶液和土壤样本不同氮同位素标记的硝态氮进行建模预测,结果表明,溶液和土壤样本的预测模型均达优秀水平;溶液样本中,14NO3-N和15NO3-N相关系数(R2)均为0.998,有RPD值分别为 6.44和 4.76;而土壤样本中,14NO3-N和15NO3-N相关系数(R2)分别为0.979和0.968,RPD值分别为 5.75和 4.78。因此,红外衰减全反射光谱可用于溶液和土壤中硝态氮以及氮同位素标记硝态氮的测定,为快速原位研究土壤中氮的硝化过程提供新的手段。
氢化物发生与扇形磁场电感耦合等离子体质谱联用测定天然水中无机硒的价态
常燕 , 瞿建国 , 张瑞峰 , 张经
2014, 42(5): 753-758. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.40006
[摘要](216) [FullText PDF](0)
摘要:
通过对仪器参数、质谱干扰、Se同位素选择、NaBH4浓度、样品酸度、Se(Ⅵ)还原条件及氢化反应干扰的评估和优化,建立了自制连续流动氢化物发生装置与扇形磁场电感耦合等离子体质谱联用测定天然水中无机硒价态的分析方法,克服了天然水中多种元素对氢化反应的干扰,解决了不同介质样品中Se(Ⅵ)还原率保持95%以上时间短的问题。方法检出限为0.002 μg/L,灵敏度为215378 cps/(μg/L),优于同类方法,测定河水和海水中Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)精密度小于4%,加标回收率在97%~103%之间,可应用于准确测定海水、河口区半咸水、河水等天然水中Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)浓度。
评述与进展
基于碳纳米管修饰电极的脱氢酶传感器研究进展
李一苇 , 陈燕 , 马耀宏 , 史建国 , 王元秀 , 綦翠华 , 李秋顺
2014, 42(5): 759-765. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30988
[摘要](192) [FullText PDF](0)
摘要:
烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD+/NADH)是目前已知300多种脱氢酶的辅酶,通过对NADH的检测,可以间接测定底物浓度或酶活力。如何利用电化学技术实现NADH的准确、快速、稳定检测,一直是电化学及生物传感领域的重要课题。碳纳米管(CNT)的发现为NADH的电化学检测注入新的生机。本文综述了近年来碳纳米管修饰电极在NADH电化学检测及脱氢酶生物传感器构建中的应用进展,并展望了其应用前景。
仪器装置与实验技术
加压毛细管电色谱-微流蒸发光散射检测器联用系统的构建及其应用
高红秀 , 周文莉 , 王玉红 , 李鹏 , 谷雪 , 王彦 , 李静 , 阎超
2014, 42(5): 766-772. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.31026
[摘要](171) [FullText PDF](0)
摘要:
构建微流蒸发光散射检测器(μELSD)与加压毛细管电色谱(pCEC)联用系统,测定中药提取物注射用血塞通(冻干)中三七皂苷R1、人参皂苷Rg1,Re,Rb1、Rd考察系统的实用性和稳定性。用C18毛细管色谱柱,通过对流动相体系、梯度洗脱条件、雾化载气流速、蒸发温度、施加电压等参数的优化,确定了注射用血塞通(冻干)5种成分含量测定的最佳测定参数。最佳测定参数如下,流动相A为15 mmol/L甲酸-三乙胺乙腈溶液(pH=7.0),流动相B为15 mmol/L甲酸-三乙胺溶液(pH=7.0);梯度洗脱条件:0~10 min,19%A;10~30 min,22%A;30~35 min,36%A;35~45 min,40%A。雾化载气流速2 L/min;蒸发温度120℃;施加电压+8 kV。5种成分线性范围为8.6~146.9 ng(三七皂苷R1)、6.9~189.7 ng(人参皂苷Rg1)、6.8~171.4 ng(人参皂苷Re)、9.4~156.1 ng(人参皂苷Rb1)、7.5~180.5 ng(人参皂苷Rd),5种成分回收率都在95%~105%之间。实验表明,构建的pCEC-μELSD联用系统能用于药物中有效成分的含量测定。μELSD的构建为毛细管液相色谱、毛细管电色谱和毛细管电泳分离技术提供了一种全新的检测手段。
新型宽频自适应石英晶体微天平测量方法
周俊鹏 , 包宇 , 林青 , 逄仁山 , 王连明 , 牛利
2014, 42(5): 773-778. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.40061
[摘要](196) [FullText PDF](0)
摘要:
针对目前石英晶体微天平(Quartz crystal microbalance,QCM)仪器所存在的对晶体切割工艺要求过高,测量参数不够全面等问题,在正交解调法的基础上,提出了一种在较宽频率范围内具有自适应功能,测量频率分辨率高,并且可同时连续获取谐振频率和耗散因子D的测试方法。实验表明:室温下,频率测量自适应范围在1~9 MHz且频率分辨率小于1 Hz;随着工作电极聚丙烯酸(Poly acrylic acid,PAA)膜厚度的均匀叠加,测得范围内各晶体频率偏移呈线性变化;随着不同溶剂挥发,D因子测量结果在时间轴上连续有效。与传统方法相比,本方法具有耗材成本低,获取参数丰富等优点。
来稿摘登
惰气高温萃取-脉冲加热法同时测定人造金刚石中氧和氮
高光洁子 , 李艳萍 , 冯圣雅 , 谢琰军 , 况春江 , 曹枨
2014, 42(5): 779-780. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.31020
[摘要](193) [FullText PDF](0)
摘要:
高效液相色谱-串联质谱法测定染发剂中11种苯胺和苯酚类染料
邵超英 , 秦婷 , 孙多志 , 刘峻 , 邵玉婉
2014, 42(5): 781-782. doi: 10.3724/SP.J.1096.2014.30843
[摘要](165) [FullText PDF](0)
摘要:
NEWS
基于MRB电泳滴定蛋白质技术的研究进展
2014, 42(5): 783-783.
[摘要](127) [FullText PDF](0)
摘要: