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2015年43卷12期

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分析化学2015年第43卷第12期封面及目次
2015, 43(12): 0-0.
[摘要](120) [FullText PDF](0)
摘要:
研究报告
微分干涉差显微成像方法高通量分析单个苏金云芽孢杆菌HD-1芽孢萌发
陈越 , 彭立新 , 王晓春 , 黎永青 , 刘军贤 , 王桂文
2015, 43(12): 1787-1793. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.100345
[摘要](160) [FullText PDF](0)
摘要:
苏云金芽孢杆菌(Bt)休眠的芽孢具有极强的抗逆境能力,在合适的条件下很快萌发。本研究采用倒置显微镜建立微分干涉差(DIC)显微成像方法,高通量实时监测大量单个HD-1芽孢的萌发过程,并运用拉曼光谱进行对比。结果显示,萌发过程DIC图像亮度变化动态与芽孢吡啶二羧酸的含量变化有对应性; 6 s的时间分辨率即可较好地呈现芽孢的萌发动态;以10 mmol/L丙氨酸为营养萌发剂,Bt芽孢在Tris-HCl(pH 8.3)和Hepes(pH 7.4)缓冲液中的萌发动态基本相同;Bt芽孢在非营养萌发剂月桂胺中萌发极其缓慢,而在外源2,6-吡啶二羧酸钙下萌发极其迅速。结果表明,应用DIC显微成像技术可实现高通量实时观测大量单个Bt芽孢萌发的动态过程,为了解Bt芽孢的萌发机制和异质性提供了极大便利。
磁性纳米粒子复合物固定漆酶电极作为酶燃料电池阴极和氧电化学传感器的性能研究
曾涵 , 杨阳 , 李小娟 , 白希
2015, 43(12): 1794-1800. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150337
[摘要](140) [FullText PDF](0)
摘要:
以邻苯二甲酰化壳聚糖和磁性Fe3O4纳米粒子纳米复合物为载体,通过吸附方式固定漆酶分子,并将固酶复合物滴涂在电极表面室温干燥得到固定漆酶基电极,采用循环伏安法、线性扫描伏安法和计时电流法测试了此电极作为酶燃料电池阴极的催化氧还原性能和作为氧电化学传感器的使用性能。实验结果表明,电极在不含电子中介体的溶液中出现一对表征酶活性中心T1与导电基体之间直接单电子准可逆迁移的氧化还原峰信号(中值电位是798 mV,非常接近漆酶活性中心T1的式电位780 mV),导电酶分子表面浓度为1.5×10-9 mol/cm2,电子迁移速率0.05 s-1,氧还原起始电位930 mV,单位时间内底物转化频率0.3个/s。最佳检测条件下,此电极在氧气浓度2.6~33.9μmol/L的范围内,稳态催化电流与氧气浓度能保持良好的线性关系,对氧检出限为0.86μmol/L,,灵敏度17.2μA·L/μmol,米氏常数KM=131.1μmol/L。此电极具有良好的重现性和长期使用性,在pH=4.4时具有最大的催化活力。
基于3D水凝胶微孔阵列芯片的肺癌细胞检测
霍丹群 , 郭明遗 , 邓艳 , 杨眉 , 法焕宝 , 侯长军
2015, 43(12): 1801-1807. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150333
[摘要](275) [FullText PDF](0)
摘要:
基于聚乙二醇双丙烯酸酯(PEGDA)的紫外光聚合性能,引入甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)增加亲水性,引入N-乙烯吡咯烷酮(NVP)加强材料的压缩屈服应变力,在各功能单体体积比PEGDA:HEMA:NVP为5:4:1时,设计构建了一种模拟肺癌组织生理微环境的无毒、低免疫原性、高亲水性的三维水凝胶微孔阵列芯片(60 mm×20 mm×3 mm)。通过红外表征及溶胀率测试,证明此芯片可适用于肺癌细胞的培养检测且稳定性好。集成16种特异性染料组成的卟啉可视传感系统,实时在线检测和分析肺癌细胞代谢物指纹图谱。提取检测差谱图色度值数据,基于平方欧氏距离,主成分分析(PCA)结果表明,此芯片能对正常肺细胞和肺癌细胞代谢液正确区分;聚类分析(HCA)结果表明,能对30种肺细胞代谢液样品正确归类。本研究开发的基于微孔阵列的肺癌细胞培养代谢液检测平台为医学研究提供了一种全新的可行性检测方法。
基于代谢组学方法研究乌头碱和苯甲酰乌头原碱对BeWo细胞的毒性机制
谢辉辉 , 谢彤 , 徐建亚 , 沈存思 , 赖子娟 , 徐牛生 , 汪受传 , 单进军
2015, 43(12): 1808-1813. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150430
[摘要](139) [FullText PDF](0)
摘要:
以BeWo细胞建立体外胎盘模型,采用基于气相色谱与质谱联用技术(GC-MS/MS)的代谢组学方法,研究乌头碱及其代谢产物苯甲酰乌头原碱的生殖毒性机制。收集不同时间点(0, 6, 12, 24和36 h)药物干预后的BeWo细胞裂解液,通过GC-MS/MS分析获得细胞代谢轮廓;正交偏最小二乘法-判别分析(OPLS-DA)显示,BeWo细胞内代谢物在药物干预后呈动态变化。进一步通过变量重要性投影(VIP)值和单因素方差分析筛选差异性代谢物,最终鉴定出脯氨酸、甘氨酸、苏氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺、乙酰谷氨酰胺、赖氨酸、组氨酸、葡萄糖、半乳糖、琥珀酸共11个差异性代谢物。经Metaboanalyst分析,主要涉及谷氨酰胺和谷氨酸代谢,甘氨酸、丝氨酸和苏氨酸代谢,丙氨酸、天冬氨酸和谷氨酸代谢,赖氨酸降解,精氨酸和脯氨酸代谢,组氨酸代谢等6条代谢通路。实验结果表明,乌头碱和苯甲酰乌头原碱主要通过影响氨基酸代谢对BeWo细胞产生生殖毒性作用。
低流速、低电压微型差分迁移率谱的研究
李山 , 陈池来 , 朱德泉 , 王泓伟 , 刘友江 , 阮智铭 , 余建文 , 朱利凯
2015, 43(12): 1814-1819. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150656
[摘要](184) [FullText PDF](0)
摘要:
差分迁移率谱(DMS)是面向现场检测的离子迁移谱(IMS)技术发展热点之一,近年来逐渐从气溶胶检测走向物质成分检测,但现阶段存在传统结构导致的流速(>100 L/min)和电压(>1 kV)过大问题。本实验采用厚膜工艺制造的窄间隙离子迁移管,以10.6 eV真空紫外灯为电离源,自行研制了低流速(< 7 L/min)、低电压(< 30 V)工作条件的差分迁移率谱(DMS),以丙酮、丁酮、邻二甲苯和对二甲苯等VOCs为检测对象,比较了不同流场条件下差分迁移率谱的分辨率、灵敏度变化特性,求解分析了不同离子的离子迁移率。结果表明,鞘气Qs和载气Qa流速比Qs/Qa是DMS分辨率和灵敏度的关键参数,当流速比Qs/Qa=3~9时,所有物质信号强度单调递增; Qs/Qa>9时,单调递减。分辨率在Qs/Qa=3~6时,单调递增;Qs/Qa=6~10时,增长速率逐渐降低并趋向饱和;Qs/Qa>10时,出现不稳定跳变。通过总流量Q和分离电压Vd关系求解出的不同物质离子迁移率(K)与参考值符合程度极高,误差小于3%。另外,在S/N=3条件下,丁酮检出限可达0.6μg/L。本工作为应用于物质成分现场检测的差分迁移率谱技术提供了微型化和工作条件优化基础。
过氧化氢与L-半胱氨酸对BSA-Cu体系荧光“开-关”响应及分析应用
廖小晴 , 王会影 , 李在均
2015, 43(12): 1820-1828. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150413
[摘要](192) [FullText PDF](0)
摘要:
在碱性条件下,牛血清白蛋白(BSA)与铜离子(Cu2+)形成稳定的BSA-Cu配合物,加入H2O2可显著加快铜纳米簇的形成,导致体系荧光强度迅速增加。本研究基于对BSA-Cu体系的荧光"开-关"响应,建立了测定H2O2的荧光动力学分析方法。H2O2浓度在1.0×10-6~1.5×10-3 mol/L之间,荧光强度的增加与H2O2浓度呈现良好的线性关系,方法的检出限达到3.1×10-7mol/L(S/N=3);收集检测完H2O2的铜溶液,室温放置,使Cu2+完全转化为铜纳米簇,体系荧光强度逐步增加到最大,加入L-半胱氨酸产生荧光猝灭。基于对BSA-Cu体系的荧光"关"响应,建立了测定L-半胱氨酸的荧光分析方法。当L-半胱氨酸浓度在2.0×10-4~1.0×10-2mol/L范围,荧光强度随L-半胱氨酸浓度的增加而线性下降,方法检出限为5.7×10-5mol/L(S/N=3);废液经高温灰化和稀H2SO4溶解,可实现铜簇向Cu2+的转化,然后再按本方法进行H2O2L-半胱氨酸的测定。利用Cu2+与铜纳米簇之间相互转化,可实现H2O2L-半胱氨酸连续检测的循环和铜的重复利用。本方法具有灵敏、低成本和环保等优势,可广泛应用于H2O2L-半胱氨酸的日常分析。
用于检测细胞中亚硝酰氢的近红外荧光探针及其生物应用
刘萍 , 韩潇玥 , 于法标 , 陈令新
2015, 43(12): 1829-1836. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150445
[摘要](150) [FullText PDF](0)
摘要:
亚硝酰氢(HNO)是NO的单电子质子化还原产物。在治疗心血管疾病中,HNO与NO起不同的药理活性。针对HNO活性高,难以实时检测的问题,本实验设计合成了一种新型不含金属离子的近红外荧光探针ER-JN,用于实时检测模拟生理条件下和活细胞内HNO浓度的变化。此探针由荧光团氮杂氟硼吡咯(Aza-BODIPY)和HNO的识别基团三苯基膦两部分组成。探针采用硅胶柱层析分离,洗脱剂为二氯甲烷。产品为墨绿色晶体,产率为28%。此探针具有灵敏性高、选择性强、细胞毒性低等优点,可用于定量检测模拟生理条件下HNO的浓度。检测前后探针的量子产量从0.01增加到0.35。线性范围为0~50μmol/L,探针的检出限(S/N=3)是0.03μmol/L。激光扫描共聚焦显微镜成像分析表明,此探针可以用于可视化检测活细胞内HNO浓度的变化。流式细胞分析的结果显示ER-JN能定性和定量检测细胞内HNO的水平。实验结论表明,探针ER-JN不仅能够检测溶液中的HNO,还能定位于细胞内质网,检测细胞中HNO的变化。可为研究亚细胞、细胞、器官乃及活体中HNO的生理病理功能提供重要的实验依据。
量子点荧光微球免疫层析试纸条定量检测玉米中赭曲霉毒素A
周耀锋 , 熊斯诚 , 江湖 , 段宏 , 熊勇华 , Andrew Wang
2015, 43(12): 1837-1843. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150468
[摘要](178) [FullText PDF](0)
摘要:
采用1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(EDC)法将抗赭曲霉毒素A(OTA)腹水与量子点荧光微球偶联制备荧光探针,以牛血清白蛋白-OTA偶联物及驴抗鼠二抗喷涂硝酸纤维膜形成试纸条检测线(T线)和质控线(C线),建立了基于T/C荧光强度(FIT/FIC)比值法免疫层析试纸条高灵敏度、快速定量检测玉米中OTA的新方法。量子点荧光微球试纸条定量检测OTA线性范围为0.05~1.0 ng/mL(Y=0.259lnX+0.897, R2=0.995),半数抑制浓度(IC50)为(0.215±0.023) ng/mL(n=5),玉米提取液中OTA的检出限为0.05 ng/mL,单个样品检测时间10 min。加标回收实验表明,3个OTA加标浓度的平均回收率为107.2%~125.5%,相对标准偏差均小于10%。40个实际玉米样品检测结果表明,量子点荧光微球试纸条与酶联免疫吸附分析方法检测OTA的结果具有良好的相关性(R2=0.975)。
基于聚吡咯-铟锡氧化物微电极的细胞阻抗生物传感器构建及细胞生物学行为信息检测
李远 , 袁国林 , 夏春勇 , 于超
2015, 43(12): 1844-1850. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150396
[摘要](132) [FullText PDF](0)
摘要:
采用光刻技术蚀刻感光干膜绝缘层制备铟锡氧化物(ITO)微电极,采用循环伏安法在ITO微电极表面电沉积聚吡咯(PPy)膜制备PPy-ITO微电极。用电化学阻抗谱技术考察PPy膜厚度对PPy-ITO微电极阻抗特征的影响,人肺癌细胞株A549粘附增殖实验考察PPy-ITO电极细胞生物相容性。以PPy-ITO微电极为传感电极,通过电化学阻抗谱技术和等效电路拟合技术对A549细胞粘附增殖及上皮间充质转变(EMT)过程进行检测和分析。结果表明,与裸ITO微电极相比,在最优参数下制备的PPy-ITO微电极(电沉积5个循环)具有更优的电化学阻抗性质和细胞生物相容性。基于PPy-ITO微电极的细胞阻抗生物传感器能够解析A549细胞粘附增殖及EMT过程中细胞质膜电容、细胞-细胞间隙电阻、细胞-聚吡咯膜间隙电阻变化检测。
超高效液相色谱串联质谱法快速检测柑橘中的5种链格孢霉毒素
蒋黎艳 , 赵其阳 , 龚蕾 , 刘雁雨 , 张耀海 , 马良 , 焦必宁
2015, 43(12): 1851-1858. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150370
[摘要](185) [FullText PDF](2)
摘要:
建立了超高效液相色谱-串联质谱法快速检测柑橘中腾毒素、链格孢酚、交链格孢酚单甲醚、交链孢烯和细交链格孢菌酮酸5种链格孢霉毒素的新方法。样品经改进的QuEChERS(快速、简单、廉价、高效、灵活和安全)方法一步完成萃取净化,采用乙腈-甲酸(1.5%)提取,无水MgSO4和NaCl盐析,以ACQUITY UPLC BEH C18柱为分离柱,用乙腈和0.1%甲酸溶液进行梯度洗脱,电喷雾正离子(ESI+)多反应模式监测,超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定。在本方法条件下,5种链格孢霉毒素在2.0~100μg/L浓度范围内均呈现良好的线性关系(R2>0.9922),检出限在0.11~0.91μg/kg之间。在5, 20和100μg/kg加标水平下,5种毒素的回收率在71%~112%之间,相对标准偏差为1.1%~9.9%,能满足柑橘中链格孢霉毒素检测的要求。
高浓度抗坏血酸存在下氮掺杂石墨烯/壳聚糖修饰电极对尿酸的选择性测定
李宁波 , 何凤云 , 李丽 , 胡耀娟 , 白程超 , 段雨晴
2015, 43(12): 1859-1863. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150340
[摘要](165) [FullText PDF](0)
摘要:
采用一步水热合成法制备了氮掺杂石墨烯,采用滴涂法制备了氮掺杂石墨烯/壳聚糖修饰电极(N-GN-CS/GCE),研究了在大量抗坏血酸存在下尿酸在此修饰电极上的伏安行为。结果表明,尿酸在此修饰电极上有一个明显的氧化峰,其峰电流约为裸电极的7倍;同时,氮掺杂石墨烯/壳聚糖复合修饰材料显著提高了尿酸对抗坏血酸的选择性,尿酸和抗坏血酸的峰电位差可达362 mV,可实现高浓度抗坏血酸存在下尿酸的选择性测定。优化了修饰材料的滴涂量、溶液pH值、扫描速度等实验参数,利用差分脉冲伏安法对尿酸进行测定,尿酸的脉冲峰电流与尿酸浓度分别在0.1~20μmol/L和20~400μmol/L浓度范围呈良好的线性关系,检出限为0.01μmol/L,相对标准偏差为3.3%(n=8)。将本方法用于实际尿样的测定,回收率为99.7%~103.4%。
羟丙基壳聚糖在水溶液中的聚集行为研究
王雪 , 程晓敏
2015, 43(12): 1864-1869. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150416
[摘要](195) [FullText PDF](0)
摘要:
在乙酸-水-甲醇体系中,通过改变乙酸酐用量,对壳聚糖进行乙酰化反应,再以异丙醇为溶剂,环氧丙烷与碱化后的N-乙酰化壳聚糖反应制备了不同脱乙酰度(DD 98%~55%)的羟丙基壳聚糖(HPCS)。核磁和红外光谱结果表明,羟丙基化的取代过程主要发生在C3-OH和C6-OH上。采用带有光散射检测器的凝胶渗透色谱(GPC-MALS)、动态光散射(DLS)、荧光光谱法和原子力显微镜(AFM)研究了HPCS在水溶液中的聚集行为。结果表明,在水溶液中,HPCS主要以单链分子和聚集体形式存在。HPCS中乙酰基的相对含量影响临界聚集浓度(CAC),DLS测得DD为98%和75% HPCS的CAC值分别为1.09和1.67 mg/mL,与芘荧光探针法基本一致。水溶液中,HPCS聚集体存在两种分布,一种为成膜堆砌高度低于13 nm,轮廓长度约为70~200 nm的小尺寸聚集体,占大多数;另一种成膜堆砌高度约为13~31.4 nm,轮廓长度约200~610 nm的大尺寸聚集体,约占20%。
荧光分析活性氧在血管紧张素Ⅱ诱导心肌成纤维细胞增殖中的作用
王立英 , 苏海燕 , 王璇 , 周艳 , 杨世杰
2015, 43(12): 1870-1875. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150331
[摘要](127) [FullText PDF](0)
摘要:
应用荧光分析方法探讨活性氧(Reactive oxygen species,ROS)在血管紧张素Ⅱ(AngiotensinⅡ, AngⅡ)诱导心肌成纤维细胞(Myofibroblasts, myoFbs)增殖中的作用。实验中采用胰酶消化法分离、培养原代新生大乳鼠myoFbs,10%胎牛血清培养,采用2~3代myoFbs,并随机分为正常对照组、AngⅡ处理组、N-乙酰半胱氨酸(N-Acetyl-L-cysteine,NAC)干预组,培养12、24和36 h后,分别采用3-(4,5-二甲基噻唑-2)-2,5-二苯基四氮唑溴盐(3-(4,5)-Dimethylthiahiazo(-z-yl)-3,5-diphenyt-etrazoliumromide,MTT)法测定myoFbs的增殖率;硝酸酶还原法检测myoFbs产生羟自由基(·OH)的量;利用荧光探针DCFH-DA分析检测myoFbs中ROS的水平;免疫细胞化学染色法及荧光共聚焦测定p-PKCα的表达及膜转位。结果显示一定浓度的AngⅡ作用myoFbs 24 h时myoFbs增殖率明显增加(η值(%)为117.05);并诱导myoFbs产生大量ROS,其中myoFbs增殖率越高,·OH的含量(94.53±1.68)越高;免疫细胞化学染色及荧光共聚焦可见,AngⅡ能明显促进p-PKCα的表达及膜转位(与对照组比较p< 0.01或p< 0.001);NAC(10-4 mol/L)可抑制AngⅡ引起myoFbs的增殖(OD值为0.357±0.13),减少myoFbs内ROS及·OH的量(75.57±1.48),抑制p-PKCα的表达及膜转位。
磁性固相萃取-液相色谱法测定环境水样中痕量的微囊藻毒素
连丽丽 , 郭亭秀 , 吴玉清 , 金丽 , 娄大伟 , 孙大志
2015, 43(12): 1876-1881. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150567
[摘要](154) [FullText PDF](0)
摘要:
通过水热合成法制备出磁性膨润土复合材料作为固相萃取吸附剂,采用磁性固相萃取(MSPE)前处理技术,结合高效液相色谱-紫外检测器(HPLC/UV),建立了对环境水中痕量生物污染物微囊藻毒素(MC-LR)的快速检测分析方法。通过对MSPE技术中吸附剂用量、吸附时间、洗脱溶剂的配比、体积等参数的优化,实现水样中MC-LR的最优提取。在最优条件下,检出限和定量限分别为0.75和1.5 ng/L,远低于国际卫生组织所制定的饮用水中微囊藻毒素所允许的最高浓度。目标物在0.25~250μg/L范围内表现出良好的线性(R2=0.9993)。本方法所用的磁性固相萃取吸附剂具有制备简单、价格低、易于固液分离等优点,配合HPLC/UV可实现环境水样中痕量MC-LR的快速、灵敏监测。
磁性石墨烯固相萃取-毛细管电泳联用测定水样中三嗪类农药残留
李亚珍 , 李兆乾 , 朱华玲 , 王卫平
2015, 43(12): 1882-1887. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150426
[摘要](155) [FullText PDF](0)
摘要:
以磁性石墨烯(G/Fe3O4)为固相萃取吸附剂,考察其对三嗪类农药的萃取富集性能,并结合毛细管电泳技术,建立了环境水样中三嗪类农药的分析方法。在最佳萃取条件下,即样品溶液pH=7.0,20.0 mg G/Fe3O4作为吸附剂,0.5 mL丙酮为洗脱液,萃取时间20 min,磁性石墨烯对三嗪类农药具有较好的富集作用。4种三嗪类农药的峰面积和浓度在5~500μg/L范围内呈良好的线性关系,线性相关系数大于0.9909,检出限(S/N=3)低于3.12μg/L。日内和日间相对标准偏差(n=5)分别在2.7%~12.7%和7.7%~14.0%之间。将本方法用于河水和自来水水样分析,平均加标回收率在70.4%~117.3%之间,相对标准偏差(n=3)小于11.5%。
边缘效应和几何效应对SHRIMP IIe MC氧同位素分析精度影响
龙涛 , 石坚 , 包泽民 , Stephen W. J. Chement , 张玉海 , 田地 , 刘敦一
2015, 43(12): 1888-1894. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150581
[摘要](135) [FullText PDF](0)
摘要:
SHRIMP IIe MC被广泛应用于锆石、磷灰石、碳酸钙等副矿物的氧同位素分析。本工作针对其氧同位素分析过程中的边缘效应及几何效应(X-Y效应),建立二次离子提取结构的SIMION仿真模型,探讨了X-Y效应、边缘效应的产生原因及影响因素,为SHRIMP IIe MC高精度氧同位素分析提供指导。通过限制氧同位素分析点位置(样品位于靶中间直径10 mm内,靶表面粗糙度<1μm),可使锆石δ18O单点内部精度优于0.15‰(1σ),外部精度优于0.5‰(95%的置信区);碳酸盐矿物δ18O单点内部精度优于0.20‰(1σ),外部精度优于0.6‰(95%的置信区)。
富钴结壳中稀土元素化学相态分析方法及其应用
高晶晶 , 刘季花 , 李先国 , 张辉 , 何连花
2015, 43(12): 1895-1900. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150418
[摘要](146) [FullText PDF](0)
摘要:
通过选择性化学提取法,对太平洋结壳调查区海山上富钴结壳和基岩样品中稀土元素(REEs)进行分级提取实验,利用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)测定了稀土元素含量,建立了富钴结壳中稀土元素化学相态分析方法。结果表明,富钴结壳中稀土元素在各个化学相态中富集顺序为:铁氧化物相>锰氧化物相>残渣态>碳酸盐相>吸附态,稀土元素主要富集于铁氧化物相中,所占比例为70.2%~73.9%,回收率为94.8%~105.9%。这主要受控于富钴结壳中非晶态铁氧/氢氧化物矿物(FeOOH)。在不同地质体中,稀土元素赋存状态存在显著差异。碳酸盐岩中,稀土元素主要富集于碳酸盐相中;玄武岩和磷块岩中,稀土元素主要富集于残渣态中;富钴结壳和多金属结核中,稀土元素主要富集于铁氧化物相中。在不同构造层富钴结壳中,新壳层中稀土元素主要赋存于铁氧化物相中,老壳层中稀土元素主要赋存于残渣态中,表明磷酸盐化作用对老壳层稀土元素的富集具有显著影响。
高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法同时测定双份饭样品中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)
陈东 , 王晓伟 , 赵榕 , 邵兵 , 王正 , 吴国华 , 薛颖
2015, 43(12): 1901-1905. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150703
[摘要](164) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了HPLC-ICP-MS联用技术检测双份饭样品中不同价态铬含量的分析方法。双份饭样品经过冷冻干燥使其挥干水分,然后置于微波消解管中,加入5%的四丁基氢氧化铵溶液,在120℃条件下微波消解30 min,然后将样品进行定容,离心后取其上清液过滤,最后通过HPLC-ICP-MS联用技术进行测定。本方法在0.5~50μg/L范围内具有良好的线性(r>0.999),Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的方法检出限(S/N=3)分别为0.32和0.35μg/kg;定量限(S/N=10)均为1.00μg/kg;两种组分的高、中、低浓度水平加标回收率在80.7%-90.3%之间,相对标准偏差RSD(n=6)均< 5%。应用此方法检测了60件双份饭样品,其中Cr(Ⅲ)含量为9.22~139μg/kg,平均含量为36.8μg/kg;Cr(Ⅵ)含量为8.74~182μg/kg,平均含量为43.6μg/kg。
氟化石墨修饰玻碳电极同时测定邻苯二酚和对苯二酚
马振华 , 王会才 , 姚晓霞 , 刘明强 , 马禹强
2015, 43(12): 1906-1912. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150372
[摘要](142) [FullText PDF](0)
摘要:
通过氟化预氧化石墨的方法,制备了一种新型的氟化石墨并用于修饰玻碳电极。采用循环伏安法研究了修饰电极对邻苯二酚和对苯二酚的电催化行为,考察了支持电解质的pH值、扫速和滴涂量对邻苯二酚和对苯二酚伏安响应的影响。在最优实验条件下,以0.2 mol/L磷酸盐缓冲溶液(pH 6.0)作为支持电解质,采用差分脉冲伏安(DPV)法同时测定邻苯二酚和对苯二酚。邻苯二酚和对苯二酚的氧化峰电流与其浓度在1.0~150μmol/L范围内呈现良好的线性关系,检出限分别为0.31和0.43μmol/L(S/N=3)。修饰电极具有较好的重现性、稳定性和较强的抗干扰能力。将此方法用于模拟水样中邻苯二酚和对苯二酚的测定,结果令人满意。
超高效液相色谱-串联质谱法定量分析烟叶中的18种多酚
孔光辉 , 李勇 , 逄涛 , 师君丽
2015, 43(12): 1913-1919. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150706
[摘要](184) [FullText PDF](0)
摘要:
多酚是烟草重要的次生代谢物和香气物质前体。本研究建立了一种烟叶中多酚的超高效液相色谱-串联质谱定量分析方法,方法相对于现行行业标准(YC/T 202-2006,仅3个多酚指标)增加了15个新的分析指标。比较了不同比例的甲醇-水体系以及甲醇-水-氯仿体系(5:2:2, V/V)对烟叶中多酚的提取效果,发现甲醇-水-氯仿体系(5:2:2, V/V)的效果最佳。方法对所有被测多酚的线性相关系数(R2)均在0.99以上,检出限在1-150μg/L之间,定量限在6-350μg/L之间,日内重复性在2.4%-6.5%之间,日间重复性在4.5%-10.1%之间,回收率在89.5%-103.7%之间,符合定量分析的要求。应用本方法检测经不同温度处理的烟草的多酚含量,发现在给定的实验条件下,多酚对环境温度变化的应答可分为随温度升高而降低、随温度升高而升高、无论温度升高和降低,含量均降低、以及与温度变化无显著相关4种模式。
酶解-UPLC-MS/MS法同时测定咸鸭蛋黄中的11种胆固醇氧化物
柯星 , 黄百芬 , 吕美玲 , 莫卫民 , 任一平
2015, 43(12): 1920-1926. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150514
[摘要](127) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了酶解-超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)同时检测咸鸭蛋黄中11种胆固醇氧化物(COPs)的方法。咸鸭蛋黄样品经过脂肪酶37℃酶解,正己烷-乙醚混合液(8:2, V/V)提取,Silica固相萃取柱净化。采用Waters HSS T3柱(100 mm×2.1 mm, 0.3μm),以0.1%甲酸的水相和甲醇/乙腈(1:1, V/V)混合液的有机相梯度洗脱,实现了11种COPs的基线分离。以d7-7α-OH-胆固醇为内标,在APCI-MS/MS MRM模式下定量检测。结果表明,11种COPs在对应的20~1200 ng/mL和200~3500 ng/mL线性范围内,相关系数均大于0.996,3个加标水平的回收率在79.3%~104.1%之间,日间RSD在2.0%~12.9%之间;定量限范围在0.08~0.40μg/g之间。本方法具有较好的重复性和准确性,并成功应用于咸鸭蛋黄中的11种COPs含量的分布检测。
原位磷酰化衍生-核磁共振法鉴定非磷化学毒剂前体
黄桂兰 , 袁铃 , 刘石磊 , 周世坤
2015, 43(12): 1927-1933. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150178
[摘要](239) [FullText PDF](0)
摘要:
1H谱鉴定复杂基质中禁止化学武器公约附表2的非磷化学毒剂前体化合物存在困难,一种替代方法是采用2-氯-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁磷杂戊环(CTMP)为衍生试剂,在核磁管中原位衍生含羟基的前体化合物并进行磷31-核磁共振谱测定。采用频哪醇及3个同分异构体氨基醇类化合物:2-(N,N-二丙氨基)乙醇、2-(N-异丙基-N-丙基氨基)乙醇和2-(N-正丁基-N-乙基氨基)乙醇,考察了方法的专一性、稳定性、灵敏度和选择性。结果表明,本方法的衍生反应产物单一,稳定性好,能清楚分辨同分异构体的氨基醇。本方法成功应用于禁止化学武器公约组织(OPCW)指定核查实验室第32次官方水平考试,实现了有机液样品中3个氨基醇同分异构体混合物(原始浓度10μg/mL)的检测及鉴定。
不同季节广东鹤山超级站大气颗粒物中有机碳(OC)和元素碳(EC)粒径分布研究
甘婷 , 李梅 , 黄正旭 , 陈多宏 , 高伟 , 李磊 , 卢江林 , 蒋斌 , 毕新慧 , 周振
2015, 43(12): 1934-1941. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150332
[摘要](379) [FullText PDF](0)
摘要:
为了解鹤山大气含碳颗粒物的粒径分布特征,于2014年7月和2015年1月,以广东省大气超级监测站为观测平台,采用10级串联撞击式采样器MOUDI采集了鹤山市夏季和冬季的大气颗粒物,用美国Sunset有机碳/元素碳分析仪对其中的有机碳(OC)和元素碳(EC)进行了分析。结果表明,鹤山夏季和冬季PM、OC和EC均主要集中在小于3.2μm的粒径段。其中OC和EC在0.32-1.0μm粒径段浓度最大,夏季分别为(2.26±0.72)μg/m3和(0.89±0.36)μg/m3,冬季分别为(10.85±5.49) μg/m3和(1.47±0.71) μg/m3。晴天OC浓度明显在各个粒径段都大于雨天,而EC浓度在晴雨天变化不明显。灰霾天气PM、EC和OC在各个粒径段的浓度都大于优良天气。鹤山大气中的OC和EC相关性以及SOC质量浓度在不同天气情况下存在较大差异。
评述与进展
基于微流控技术的微液滴融合研究进展
申峰 , 李易 , 刘赵淼 , 曹刃拓 , 王贵人
2015, 43(12): 1942-1954. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.100509
[摘要](176) [FullText PDF](0)
摘要:
随着芯片实验(Lab-on-a-chip)研究的不断发展,利用微流控技术(Microfluidics)对微通道中的液滴进行精准操控,引起了越来越多的研究者关注。本文介绍了微通道液滴基本理论及融合机理,通过改变微通道几何结构和表面特性等影响因素实现微液滴融合的被动融合方式,通过施加外电场、磁场、温度场、表面声波和激光聚焦等作用实现微液滴融合的主动融合方式,以及液滴融合过程中的流体动力学特性。最后对微流控芯片液滴融合技术研究的发展前景进行了展望,为微流控器件设计、微液滴控制技术的广泛利用提供有价值的参考。
仪器装置与实验技术
微波等离子体炬质谱仪的研制
许华磊 , 凌星 , 张小华 , 蒋涛 , 朱志强 , 邱春玲 , 田地
2015, 43(12): 1955-1961. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150520
[摘要](197) [FullText PDF](0)
摘要:
基于微波等离子体炬离子源研制了一台四极杆质谱仪(MPT-QMS),并将其用于水样痕量金属元素的检测分析。系统地研究和阐述了离子漏斗对仪器性能和分析结果的影响。实验发现,可以通过调节离子漏斗的射频电压产生较强的碰撞诱导解离效应,能有效破碎MPT离子源产生的金属离子团簇等多原子离子,提高较为简单的特征离子产率,并大幅简化了质谱图。与不含有离子漏斗的线性离子阱质谱仪(LTQ)进行比较,MPT-QMS的检测结果更加易于识别。使用此仪器对含有20种金属元素的混合样品进行检测,大多数元素检出限达到0.02~1.4μg/L量级。与ICP质谱仪相比,MPT-QMS的功耗和载气消耗量仅为10%左右,适合作为车载仪器进行水质的现场检测。