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2015年43卷9期

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分析化学 2015年第43卷第9期 封面及目次
2015, 43(9): 0-0.
[摘要](162) [FullText PDF](0)
摘要:
庆贺黄本立先生九十华诞
2015, 43(9): 1255-1256.
[摘要](134) [FullText PDF](0)
摘要:
特约来稿
线粒体蛋白质组学研究进展
许静怡 , 陈超翔 , 韩锦艳 , 杭纬 , 颜晓梅
2015, 43(9): 1257-1264. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150479
[摘要](323) [FullText PDF](0)
摘要:
线粒体是细胞能量代谢、生物合成和细胞死亡的调控中心,其功能异常会导致许多疾病的产生。线粒体蛋白质组学研究为解析线粒体的生理功能、探索线粒体相关疾病的发病机制及促进线粒体为靶向的药物研发提供重要理论依据。本文对线粒体蛋白质组学的研究方法,尤其是近年的技术发展以及线粒体蛋白质组学的性质及其应用进行总结,并对其未来的发展前景和挑战进行展望。
硒-汞双元素标记策略识别硒蛋白/多肽
徐明 , 杨利民 , 王秋泉
2015, 43(9): 1265-1271. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150327
[摘要](193) [FullText PDF](0)
摘要:
提出并发展了一种基于电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)的双元素标签标记策略来选择性识别和检测硒蛋白/多肽,其中内源元素硒(Se)作为硒蛋白/多肽分子的识别元素,外源元素汞(Hg)作为硒蛋白/多肽和含硒蛋白/多肽分子的区分元素。通过对硒代半胱氨酸(SeCys)和谷胱甘肽过氧化酶1(GPx1)两种模型分子的研究,外源邻羧基苯硫甲基汞(CH3Hg-THI)动态解离的CH3Hg+能够选择性标记硒代半胱氨酸残基(SeCys)中硒醇基(-SeH),但不能标记含硒蛋白/多肽分子的硒代蛋氨酸残基(SeMet)中的—SeCH3,进而依据Se和Hg的ICP-MS信号识别和检测硒蛋白/多肽。本方法应用于富硒酵母水溶性提取液的分析,结果表明,提取液中的硒蛋白/多肽能够被有效识别和检测,验证了Se-Hg双元素标签标记策略的发展是ICP-MS识别和检测硒蛋白/多肽的一种可行且优越的途径。
功能化Mn掺杂ZnS量子点用于人血清中IgG的低背景磷光检测
朱保砚 , 杨成雄 , 严秀平
2015, 43(9): 1272-1277. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150352
[摘要](172) [FullText PDF](0)
摘要:
通过Mn掺杂ZnS量子点表面的羧基与人IgG表面的氨基进行酰胺缩合,制备了人IgG功能化的Mn掺杂ZnS量子点(IgG-QDs)。通过金纳米粒子和羊抗人IgG之间的静电相互作用,合成了羊抗人IgG功能化的金纳米粒子。利用IgG-QDs和羊抗人IgG功能化的金纳米粒子之间的荧光共振能量转移效应,建立了人血清中人IgG的室温磷光检测新方法。本方法的线性范围为1~10 μg/mL,检出限为0.45 μg/mL。由于引入了室温磷光检测,本方法有效避免了机体自发荧光和基质散射光等背景信号的干扰,成功实现了人血清样品中人IgG的检测。
介质阻挡放电在原子光谱分析中应用研究的新进展
邓宇佳 , 李成辉 , 蒋小明 , 侯贤灯
2015, 43(9): 1278-1284. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150390
[摘要](144) [FullText PDF](0)
摘要:
近年来,介质阻挡放电在分析化学领域,尤其是在光谱分析技术中获得广泛的关注。本文综述了2011年至今介质阻挡放电在原子光谱分析中的应用,包括原子发射光谱分析、原子吸收光谱分析、化学蒸气发生在原子光谱分析进样中的应用等。
海水中铁载体的固相萃取预处理和高效液相色谱-串联质谱测定
章蕾 , 袁东星 , 方锴 , 刘宝敏
2015, 43(9): 1285-1290. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150369
[摘要](197) [FullText PDF](0)
摘要:
铁载体是一种由海洋菌类合成并分泌、能特异性络合海水中铁的有机配体。本研究建立了固相萃取预处理、高效液相色谱-串联质谱测定海水中铁载体化合物的分析方法。海水样品经0.22 μm滤膜过滤,其中铁载体由ENVI-18萃取柱萃取、甲醇洗脱后得到富集净化后的试样; 采用SB-C18反向色谱柱以0.1%(V/V)甲酸溶液和甲醇溶液梯度洗脱分离,在质谱的多反应监测正离子模式下检测。3种铁载体化合物标准物质Pyoverdines-Fe, Ferrichrome, Ferrioxamine E的检测线性范围分别为0.001~3.0 μg/mL, 0.005~15.0 μg/mL, 0.001~3.0 μg/mL,相关系数R2>0.99; 仪器检出限分别为0.08, 1.76 和1.36 ng/mL; 定量限分别0.27, 5.87和4.53 ng/mL。在海水样品中添加铁载体化合物混合标准溶液,3种目标物测定值的相对标准偏差<12%,方法回收率分别为Pyoverdines-Fe 12.1%~18.6%,Ferrichrome 82.0%~97.7%,Ferrioxamine E 70.0%~98.3%。
小型化电晕放电-原子发射光谱仪检测痕量汞
罗虹 , 侯贤灯 , 龙舟
2015, 43(9): 1291-1295. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.141027
[摘要](166) [FullText PDF](0)
摘要:
采用电晕放电激发源和手持式电荷耦合检测器组装了小型化原子发射光谱仪,将其用于检测痕量汞。以光化学蒸气发生技术作为进样手段,在甲酸辅助下用紫外光照射样品溶液产生汞蒸气,并由氩气带入电晕放电光源中,激发后产生汞原子发射光谱信号,用电荷耦合检测器在253.7 nm处检测。经优化得到的最佳实验条件为甲酸浓度4%,电晕放电电压90 V,载气流速200 mL/min;检测信号稳定,相对标准偏差为2.5%;标准曲线线性范围为0.5-1000 μg/L,线性相关系数大于0.99,汞的检出限可以低至0.03 μg/L。同时,对两种含汞的标准样品进行了分析, t检验表明,检测结果与样品标准值在95%的置信水平上无显著性差异;另外,对成都市府南河水和四川大学校园荷花池水的汞含量进行了测定,加标回收率在93.8%-103%范围之内。该小型化原子发射光谱测汞仪具有组装简单、低能耗、高灵敏度、便携式适用于现场分析等优点。
金属纳米簇应用于环境分析中的研究进展
张夏红 , 周廷尧 , 陈曦
2015, 43(9): 1296-1305. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150554
[摘要](182) [FullText PDF](0)
摘要:
新型光学材料研究是环境分析中重要的研究课题和发展方向。金属纳米簇(Metal NCs)一般由101~102个金属原子构成,近年来备受关注。由于其超小的粒径、强荧光发射、低毒性、良好的稳定性以及独特的核壳结构,金属纳米簇已成为构建荧光传感平台的新型纳米材料。本文综述了近年来金属纳米簇在环境分析中的应用研究进展,主要包括pH值、重金属离子、无机阴离子和硝基苯类爆炸物等物质的检测情况。
基体辅助微波诱导等离子体表面进样原子发射光谱检测环境样品
袁欣 , 段忆翔
2015, 43(9): 1306-1312. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150165
[摘要](176) [FullText PDF](0)
摘要:
采用基体辅助等离子体表面进样原子发射光谱技术对环境样品中的13种金属元素(Ag, Au, Ba, Cd, Cr, Cu, Eu, La, Mn, Ni, Pb, Sr, Y)进行检测。实验采用滤纸作为样品基体,样品直接滴加在滤纸上。将等离子体射流尾焰烧蚀滤纸表面,滤纸受热燃烧并释放出燃烧热,样品在等离子体辐射热和滤纸燃烧热的共同作用下原子化并激发,即可得到样品的特征光谱。液/固态样品均采用表面进样的方式实现样品引入,无需复杂的流动进样系统,并简化了繁琐的样品处理过程。本方法具有分析速度快(≤15 s)、用样量少(微升/微克级)、装置简洁、操作简单等优点,可实现对大量环境样品的现场高通量分析。在实验优化条件下,样品体积为1 μL时,本方法对以上13种元素的检出限为1.0~88 ng/mL,相对标准偏差为2.3%~6.8%(n=10)。该技术成功用于水样、土壤、海底沉积物等环境样品中金属元素的分析,结果均与理论值吻合。
二氧化钛涂覆中空纤维膜微萃取-电热蒸发-电感耦合等离子体质谱分析环境样品中痕量重金属
王樊 , 何蔓 , 陈贝贝 , 向洋 , 胡斌
2015, 43(9): 1313-1321. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150580
[摘要](195) [FullText PDF](0)
摘要:
采用溶胶-凝胶法制备了TiO2涂覆中空纤维膜,并对其进行了X射线衍射和扫描电镜表征。考察了其对多种金属离子的吸附行为,最佳的萃取条件为试样的pH=8.0,在搅拌速率700 r/min下萃取30 min, 使用100 μL 1 mol/L HNO3进行解吸。基于此,建立了TiO2涂覆中空纤维膜微型化固相萃取-电热蒸发(ETV)-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)联用测定环境水样中痕量重金属的新方法。本方法对Cr(Ⅲ), Cu(Ⅱ), Cd(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)的检出限分别为0.039, 0.021, 0.009和0.018 ng/mL,富集倍数为10.3~18.6倍。自制TiO2涂覆中空纤维膜的制备重现性(RSD)为4.5%~6.8%(批内)和7.7%~9.6%(批间)。本方法被成功应用于标准水样、东湖水和雪水中Cr(Ⅲ), Cu(Ⅱ), Cd(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)的分析。另外,将TiO2涂覆中空纤维膜与TiO2涂覆中空纤维膜搅拌棒进行了比较,结果表明,TiO2涂覆中空纤维膜不仅制备简单,而且对目标金属离子具有较高的萃取效率和吸附容量。
基于Ag(Ⅲ)配合物的流动注射-化学发光法快速测定血清中的氢化可的松
扶昭富 , 李攻科 , 胡玉斐
2015, 43(9): 1322-1328. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150584
[摘要](129) [FullText PDF](0)
摘要:
基于氢化可的松对Ag(Ⅲ)配合物-H2SO4体系化学发光信号的增敏作用,建立了一种测定血清中氢化可的松的流动注射-化学发光分析方法。当H2SO4浓度为1.0 mol/L,Ag(Ⅲ)配合物浓度为2.5×10-4 mol/L,流速为4.20 mL/min时,体系具有最强的化学发光。在最优实验条件下,相对发光强度与氢化可的松浓度在3.0×10-10~1.0×10-7 g/mL范围内呈良好的线性关系,方法的检出限为2.2×10-10 g/mL (3σ)。对5.0×10-8 g/mL氢化可的松连续平行测定11次,其相对标准偏差为0.6%。本方法成功地用于人血清中氢化可的松的含量测定,回收率为93.0%~110.0%,相对标准偏差在0.3%~3.2%之间。通过研究该体系的紫外可见吸收光谱和荧光发射光谱,探讨了可能的化学发光机理。
超声辅助提取结合高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术测定牛蒡和三七中硒形态
曹玉嫔 , 闫丽珍 , 黄红丽 , 邓必阳
2015, 43(9): 1329-1334. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150574
[摘要](175) [FullText PDF](0)
摘要:
用蛋白酶K和脂肪酶作为提取剂、用超声波辅助提取牛蒡和三七样品中的硒形态。建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术测定牛蒡和三七样品中硒代胱氨酸(SeCys2)、亚硒酸盐[Se(Ⅵ)]、硒代蛋氨酸(SeMet)和硒酸盐[Se(Ⅵ)]的新方法。用8 mmol/L pH 5.0的柠檬酸作为流动相,在8 min内可分离4种硒形态。利用CH4作为DRC反应气体,可消除了40Ar40Ar+80Se+的干扰,提高了准确度。SeCys2、Se(Ⅵ)、SeMet和Se(Ⅵ)的检出限分别为0.088, 0.033, 0.30和0.17 ng/mL,相关系数(R2)均大于0.9995,加标回收率范围为95.1%~114.6%,RSD<3%。将本方法应用于牛蒡和三七中硒形态分析,结果令人满意。
磁分散固相微萃取-高效液相色谱联用测定水样和果汁中苯甲酰脲类杀虫剂
张咏 , 陈蕾 , 黄晓佳 , 袁东星
2015, 43(9): 1335-1341. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150193
[摘要](161) [FullText PDF](0)
摘要:
以甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂对Fe3O4纳米粒子进行改性,利用红外光谱、元素分析和透射电镜对改性粒子(Fe3O4@MAED)进行表征。同时将Fe3O4@MAED用于萃取环境水样和果汁中苯甲酰脲类杀虫剂,详细考察了磁性粒子用量、解析溶剂、吸附和解析时间、pH值、离子强度等因素对萃取性能的影响。在此基础上,与高效液相色谱/二极管阵列检测器联用,建立了环境水样和果汁中苯甲酰脲类杀虫剂的快速、简便、灵敏的测定方法。在最佳实验条件下,本方法具有较宽的线性范围、良好的线性相关系数(R2>0.99)和理想的灵敏度。对于水样和果汁样品,该杀虫剂的检测限分别在0.10~0.19 μg/L和0.12~0.30 μg/L之间,日内相对标准偏差小于7%,日间相对标准偏差小于11%。在实际环境水和果汁样品中,不同加标浓度苯甲酰脲的回收率在69.4%~118%之间。研究表明,所制备的Fe3O4@MAED可通过疏水、氢键、离子交换等多重作用力实现对目标物的有效萃取。
纺织品中9种有机磷酸酯类阻燃剂的超高效液相色谱-串联质谱快速测定方法
温裕云 , 陈志华 , 欧延 , 弓振斌
2015, 43(9): 1342-1348. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.141028
[摘要](172) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了纺织品中9种有机磷酸酯类阻燃剂的超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)测定方法。样品在密闭萃取瓶中于50℃用甲醇超声萃取30 min,萃取液过滤后直接进样;采用C18色谱柱分离、甲醇/水(含5.0 mmol/L甲酸铵)为流动相,进行梯度洗脱,电喷雾正离子模式电离,多重反应监测模式测定,外标法定量。实验优化了纺织样品的超声萃取条件及色谱分离、质谱测定条件,对不同类型纺织样品的基质效应进行详细研究并拟定了基质效应消除/补偿技术。优化实验条件下,方法的精密度(RSD,n=5)分别为棉布5.2% (TOCP)~12.5% (TRIS)、聚酯纤维6.4% (TBEP)~13.8% (TRIS)、羊毛6.9% (TDCP)~14.5% (TEPA);在上述类型纺织品添加低、中、高3个浓度水平时,加标回收率在52.5% (TEPA)~116.4% (TPP)之间;方法定量限(LOQ, S/N=10)为1.0 (TBP)~10.0 (TRIS) μg/kg。方法具有样品前处理简单,分析速度快、选择性好的特点,适用于纺织品中多种有机磷酸酯类阻燃剂的准确测定。
电感耦合等离子体质谱法测定高纯二氧化锡电极材料中痕量金属杂质离子
徐伟 , 李育珍 , 段太成 , 陈杭亭
2015, 43(9): 1349-1352. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150577
[摘要](138) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定高纯二氧化锡电极材料中Cu, Cr, Mn, Co, Ni, Cd, Fe和Pb等关键性杂质离子的新方法。以2 mL浓HCl为介质,基于高温高压密闭溶样技术,在230℃时保持3 h可将0.1 g样品完全分解。进一步结合氮气吹扫氯化物基体分离技术,实现了150℃挥发温度时和1.5 h时间内单次>99.9%的基体去除效率,有效消除了后续ICP-MS测定的基体效应以及潜在的质谱干扰。全分析流程加标回收率在100%±5%以内,6次样品平行测定值的相对标准偏差(RSD)在0.09%~3.68%之间, 方法检出限(3σ)在0.002~0.034 mg/kg之间,表明本方法不仅具有较好的精确度,而且具有较高的灵敏度,可适用于纯度高达6N的二氧化锡电极材料中杂质离子的检测。应用此法成功测定了3个标称为4N纯度的二氧化锡电极材料实际样品。
研究报告
多接收电感耦合等离子体质谱仪测定稳定硅同位素
张安余 , 张经 , 张瑞峰 , 薛云
2015, 43(9): 1353-1359. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150219
[摘要](227) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了应用多接收电感耦合等离子体质谱仪(MC-ICP-MS)测定稳定硅同位素比值的仪器分析方法。在干等离子体、中分辨率条件下,硅同位素高质量端受到C、N、O、H等元素形成的多原子离子的干扰。样品气流量对Si的灵敏度稳定性有重要影响,并且样品气流量增加会导致14N16O的强度增大。中分辨率条件下,低质量数端δ29Si和δ30Si在约9 milli-amu的质量范围内保持稳定,精度优于0.04‰ (1σ)。采用"标准-样品"交叉法正校质量歧视时,为避免浓度效应对硅同位素测试的影响,要求标准和样品之间硅浓度差异低于20%。溶液酸度和Cl基体含量不会对同位素测量造成显著影响。通过优化数据采集参数,29Si/28Si和30Si/28Si的内精度(1σ)可达到8 ppm以内。标准物质长期分析结果显示,δ29Si和δ30Si的长期稳定性可达到0.06‰~0.10‰(2σ,n=20),标准物质GBW04421和GBW04422的测量值与推荐值吻合,表明本方法精确可靠。对淡水(河水、湖水)、半咸水、海水的分析结果表明,应用硅同位素可以示踪天然水体中硅的生物地球化学过程。
在线稀释/预浓缩-电感耦合等离子体质谱法分析海水中11种痕量元素
母清林 , 方杰 , 佘运勇 , 黄家海 , 王晓华 , 朱敏
2015, 43(9): 1360-1365. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150474
[摘要](170) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了一种在线进样技术,包括在线稀释和在线预浓缩两种模式,电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)直接测定海水中Cr, Mo, Cu, Pb, Zn, Cd, Fe, Mn, Ni, V, Co等11种痕量重金属的分析方法。此方法可自动稀释制作标准曲线,自动基体匹配,通过在线稀释及在线预浓缩两种模式,直接分析海水中11种痕量重金属。方法自动化程度高,分析CASS-5和NASS-6海水标样,结果准确。实际海水样品加标回收率范围为80%~115%。海水中11种金属元素的方法定量限(μg/L)分别为0.06(Cr), 0.06(Mo), 0.01(Cu), 0.005(Pb), 0.01(Zn), 0.006(Cd), 0.03(Fe), 0.02(Mn), 0.01(Ni), 0.01(V), 0.01(Co)。方法被用于分析浙江沿海不同盐度海水样品重金属分析,分析结果与传统原子吸收方法结果一致。
辉光放电质谱法测定镍锌铁氧体材料中的杂质元素
刘宏伟 , 符靓 , 孙爱明 , 聂西度 , 胡汉祥
2015, 43(9): 1366-1370. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150060
[摘要](170) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了辉光放电质谱(GD-MS)法测定镍锌铁氧体中22种杂质元素(Li, Be, Na, Mg, Si, P, K, Ca, Ti V, Cr, Mn, Co, Ga, Sr, Mo, Ag, Cd, Sn, Sb, W, Pb)的分析方法。以铜粉为导电材质,与镍锌铁氧体粉末混合均匀后压片,考察了样品的制备条件以及辉光放电电流、放电电压、放电气体流量以及预溅射时间等放电参数对分析信号灵敏度和稳定性的影响,通过同位素的选择、质谱中分辨率模式和高分辨率模式的应用消除了质谱干扰,将Fe, Ni, Zn, O和Cu, 5种元素的总信号作归一化处理,利用差减法计算获得镍锌铁氧体中杂质元素的含量。研究结果表明,22种待测元素的检出限在0.001-0.29 μg/g之间,相对标准偏差为3.5%-18.6%,样品测定结果与采用ICP-MS法分析的分析结果基本一致,表明本方法具有较好的准确度和精密度。
负载泡塑富集-电感耦合等离子体质谱法测定地质样品中痕量金和银
刘向磊 , 孙文军 , 文田耀 , 王腾飞 , 孙卫志 , 李永新 , 郭静
2015, 43(9): 1371-1376. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150382
[摘要](192) [FullText PDF](2)
摘要:
应用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定地球化学样品中痕量银时,受到相对地球化学丰度高的Nb, Zr, Y等元素的离子化合物干扰严重,样品不经富集分离,银的测试结果偏差非常大。本研究以负载二苯硫脲泡塑选择性富集Au和Ag,实现了Au和Ag与其它干扰元素的分离,建立了负载二苯硫脲泡塑富集、硫脲解脱-ICP-MS同时测定痕量Au和Ag的新方法。方法采用王水(1:1)封闭消解矿样,补加水量50 mL,振荡时间和吸附温度分别为25 min和20℃,Au和Ag的方法检出限分别为 0.02和0.007 μg/g。使用本方法对8个国家一级标准物质中Au和Ag的检测结果与标准值基本相符,确证了方法的可行性。
反相超效液相色谱-质谱联用分离分析食用油中的甘油三酯
何榕 , 山晓琳 , 董方圆 , 许旭
2015, 43(9): 1377-1382. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150264
[摘要](164) [FullText PDF](1)
摘要:
采用反相超效液相色谱-质谱联用的方法分离分析食用油中的甘油三酯。使用总长40 cm的串联超效C18色谱柱(10 cm + 15 cm + 15 cm),以乙腈-异丙醇(50:50, V/V)为流动相,流速0.2 mL/min, 柱温25℃,在大约74 MPa的高柱压下分离,APCI离子化-质谱检测。食用油以异丙醇溶解后直接进样。实现了对食用油中甘油三酯组分的更精细区分,获得了玉米油、大豆油、花生油、葵花籽油、稻米油、橄榄油和芝麻油等市售食用油中甘油三酯组成的谱图。结果显示,甘油三酯在相同食用油中的组成相似,而在不同食用油中的组成存在差异。采用本方法,通过差异的色谱峰可直接识别出大豆油中掺入的5%猪油。本方法为识别掺假食用油提供了有价值的途径。
手性高效液相色谱-同位素稀释串联质谱法测定土壤及蚯蚓中的六溴环十二烷对映体
田芹 , 佟玲 , 宋淑玲 , 王晓春 , 焦杏春 , 姜润飞
2015, 43(9): 1383-1388. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150244
[摘要](224) [FullText PDF](0)
摘要:
采用高效液相色谱-同位素稀释串联质谱法(LC-ID-MS/MS)建立了土壤和蚯蚓中手性α-,β-,γ-六溴环十二烷(HBCD)的分离分析方法。样品添加d18-HBCDs作为同位素内标后提取,土壤样品采用正己烷-二氯甲烷(1:1, V/V)作萃取剂,加速溶剂萃取(ASE),硅胶固相萃取小柱净化;蚯蚓样品采用乙酸乙酯涡旋超声提取,浓硫酸磺化后过硅胶小柱净化。α-,β-,γ-HBCD各对映体的线性范围为0.25~50 ng/mL;土壤中检出限为0.00544~0.00766 ng/g,定量限为0.0173~0.0244 ng/g,在0.05和2.5 ng/g添加浓度的回收率为80.0%~95.9%,相对标准偏差RSD为5.7%~11.9%;在蚯蚓中,检出限为0.0103~0.0148 ng/g,定量限为0.0328~0.0471 ng/g,在0.1和5.0 ng/g添加浓度的回收率为78.0%~94.4%,相对标准偏差RSD为6.1%~12.2%。可满足实际样品的测定要求。
涡旋辅助-液液萃取-气相色谱法测定土壤中水和甲醇可提态五氯酚
于雄胜 , 柳勇 , 楼骏 , 冯小莉 , 汪海珍 , 徐建明
2015, 43(9): 1389-1394. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150150
[摘要](215) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了涡旋辅助-液液萃取-气相色谱测定土壤中水和甲醇可提态五氯酚(Pentachlorophenol,PCP)的方法。对涡旋转速、液液体积比等参数进行了优化,即涡旋转速为2000 r/min时PCP回收率最高,可达97.4%,重复性较好,相对标准偏差(RSD)为0.5%;衍生化溶液与正己烷的体积比为10:4时PCP回收率为103%,RSD为0.7%。PCP提取测定的标准曲线线性范围为1.25~4000 μg/L(R2=0.9999),方法检出限在0.02 μg/L以下,测量范围较宽,适合于痕量及微量PCP的分析。与传统液液萃取和固相萃取相比,本方法采用涡旋辅助萃取后有机溶剂消耗量最低、操作步骤最少,且测定的PCP回收率最高,可达96.8%。4种不同类型土壤经水提取一次和甲醇提取3次,在1和10 mg/kg PCP污染条件下,总回收率分别为89.5%~98.9%和88.7%~98.4%,说明本方法满足了不同类型土壤中水和甲醇可提态PCP在不同浓度范围内的提取测定要求。
氧化锌-石墨烯复合电极制备及其对重金属铅的灵敏检测
卢圆圆 , 陈梦妮 , 高屹立 , 杨健茂 , 马小玉 , 刘建允
2015, 43(9): 1395-1401. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150292
[摘要](166) [FullText PDF](0)
摘要:
以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚丙烯腈(PAN)和醋酸锌(Zn(Ac)2)为纺丝前驱液,利用静电纺丝技术制备Zn(Ac)2-PAN-PVP复合纳米纤维原丝,经高温煅烧得到ZnO纳米纤维。X-射线衍射证明ZnO呈纤锌矿结构。扫描电子显微镜(SEM)显示,ZnO纳米纤维呈中空圆管状。将该ZnO纳米管与石墨烯(RGO)按一定比例混合,采用滴涂法制备ZnO-RGO/GC电极, 并用于水体中重金属Pb2+的检测。方波溶出伏安分析表明,此修饰电极对重金属Pb2+有灵敏的响应,响应电位约为-0.4 V。在0.1 mol/L HAc-NaAc (pH=4.6) 缓冲溶液中,-1.0 V电位下富集10 min, ZnO-RGO/GC电极对Pb2+检测的线性范围为2.4×10-9~4.8×10-7 mol/L,检出限达到4.8×10-10 mol/L(S/N>3)。此电极容易制作,稳定性好,在用于检测实际水体中Pb2+时,其结果与电感耦合等离子体-质谱法(ICP-MS)测试值一致。
基于发卡探针DNA/G-四链体模拟酶结构转化的高灵敏无标记荧光检测DNA
宋璐娜 , 张永花 , 薄红艳 , 高强
2015, 43(9): 1402-1407. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150328
[摘要](297) [FullText PDF](1)
摘要:
建立了基于目标DNA诱导的发卡探针DNA转化为G-四链体DNA过氧化物模拟酶的非标记荧光增强型DNA检测新体系。发卡探针DNA即分子信标探针由两部分构成,环状部分与目标DNA互补,茎部一端由一条富G序列构成。无目标DNA存在时,分子信标处于闭合状态,形成发卡结构; 富G序列由于部分处于杂交状态,无法形成G四链体。当目标DNA与发卡探针DNA杂交并打开发卡结构,富G序列解链并自发折叠成G-四链体结构。G-四链体结构与血红素结合形成DNA模拟酶,催化H2O2还原的同时将无荧光的底物10-乙酰基-3,7-二羟基吩恶嗪(ADHP)氧化成荧光产物。通过测量荧光信号,实现对目标DNA的定量检测。优化后的体系检测条件为pH 8.0, 10 mmol/L K+, 0.2 μmol/L Hemin, 50 μmol/L ADHP。在优化的条件下,目标DNA在0.005~1.0 nmol/L浓度范围内与体系荧光信号呈线性关系,检出限为3.0 pmol/L。本方法可以区分完全互补和单碱基错配的目标DNA。
基于超高效液相色谱-质谱的药物性肝损伤患者血清代谢组学研究
安卓玲 , 史忱 , 赵瑞 , 李鹏飞 , 刘丽宏
2015, 43(9): 1408-1414. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150261
[摘要](140) [FullText PDF](0)
摘要:
利用超高效液相色谱与四级杆-轨道阱高分辨质谱仪联用技术(UPLC-MS/MS)结合多变量统计分析方法,开展健康者与肿瘤药物、中药、他汀类降脂药、抗菌药引发肝损伤患者的血清代谢组学研究。血清样本采用冰乙腈沉淀蛋白,HSS T3-C18色谱柱,水(含0.01%甲酸)与乙腈为流动相梯度洗脱,液相色谱串联质谱分析测定。基于健康者与药物性肝损伤初诊病例代谢轮廓的正交偏最小二乘判别分析(OPLS-DA)以及偏最小二乘法判别分析(PLS-DA),寻找114个与药物性肝损伤早期诊断密切相关的氨基酸类生物标志物,其中有38个代谢物在两组间具有显著差异(p<0.001)。对各组分离贡献大的化合物进行串联质谱分析,经Human Metabolome Database(HMDB)等数据库检索, 进行质谱信息匹配, 鉴定出与药物性肝损伤相关的可能生物标志物苯丙氨酸和二甲基鸟苷。
四级杆串联质谱分析苄嘧磺隆污染蟾蜍耳后腺中蟾蜍甾烯水平
周婧 , 王洪兰 , 马宏跃 , 闫文丽 , 龚艳 , 钱琎 , 段金廒 , 吴启南
2015, 43(9): 1415-1421. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150038
[摘要](141) [FullText PDF](0)
摘要:
研究了除草剂苄嘧磺隆皮肤接触污染对中华大蟾蜍分泌蟾酥化学品质的影响。蟾酥样品经甲醇提取,以乙腈-1%甲酸水溶液为流动相,液相色谱(反相C18柱)分离、串联质谱(LC-MS/MS)分析检测。质谱条件为:MRM模式,脱溶剂温度500℃,碰撞电压30 eV,锥孔电压为30 V。结果表明,建立的LC-MS/MS测定方法对6种蟾蜍甾烯标准物质的检出限为0.42-4.86 ng/mL,相关系数R2=0.9953-0.9992,日内和日间RSD为3.8%-6.8%和4.0%-8.8%;加样回收率为96.9%-109.6%,相对标准偏差为2.0%-8.1%。应用此方法检测了36种蟾蜍甾烯化合物,有20余种化合物自身质谱积分面积在苄嘧磺隆污染前后发生改变,苄嘧磺隆皮肤接触污染可以改变蟾蜍耳后腺蟾蜍毒素的表达模式。本方法可应用于蟾蜍甾烯类物质检测。
选择性吸附地沟油杂质的不锈钢固相微萃取头研究
李晴 , 黄晓兰 , 林晓珊 , 吴惠勤
2015, 43(9): 1422-1428. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150217
[摘要](117) [FullText PDF](0)
摘要:
通过电化学腐蚀的方法制得多孔不锈钢针/丝作为基体,涂渍特异性吸附地沟油杂质的涂层材料(NACC-2),成功制备了固相微萃取(SPME)萃取头,并应用于地沟油样品分析。研究表明,所用的不锈钢针电化学腐蚀最佳条件为:30 mA 电流强度下, 2 mol/L HCl中腐蚀1 min,超声3 min,重复5次; 涂渍的条件为5%的涂层溶液,涂渍35次。萃取头用于地沟油样品微量特征杂质成分的萃取富集,选择性好、耐用、稳定性好,成本低。测得某典型地沟油样品中的特征杂质成分含量为乙酸42.7 mg/kg, 3-丁烯腈21.6 mg/kg,二硫化碳71.8 mg/kg,烯丙基异硫氰酸酯2.8 mg/kg。
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TiO2纳米粒子功能化的甲基丙烯酸整体柱毛细管微萃取与ICP-MS在线联用分析人尿样中Gd3+和钆造影剂
2015, 43(9): 1429-1429.
[摘要](130) [FullText PDF](0)
摘要: