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2016年44卷11期

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分析化学2016年第44卷第11期封面及目次
2016, 44(11): 0-0.
[摘要](152) [FullText PDF](0)
摘要:
研究报告
质谱快速分析猪肉中痕量沙丁胺醇及克伦特罗
肖义坡 , 卢海艳 , 吕邵军 , 谢少贤 , 王兆征 , 陈焕文
2016, 44(11): 1633-1638. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160535
[摘要](196) [FullText PDF](3)
摘要:
采用内部萃取电喷雾电离质谱(iEESI-MS)技术,在无需样品预处理的前提下,采用标准加入法直接对猪肉组织中沙丁胺醇与克伦特罗进行定性和定量分析。结果表明,本实验对猪肉组织中沙丁胺醇与克伦特罗具有较高的灵敏度,单个样品单一指标的检测时间少于30 s。在0.01~1000 μg/kg浓度范围内,信号强度对数(Y)与浓度对数(X)具有较好的线性关系,定量限分别为6.2和9.8 ng/kg。本方法分析速度快、样本耗量少、灵敏度高,适用于猪肉中痕量沙丁胺醇与克伦特罗等“瘦肉精”的快速检测。
高分辨激光诱导击穿光谱技术用于碳质页岩光谱特征分析
郭红丽 , 林庆宇 , 王帅 , 许涛 , 郭广盟 , 田地 , 段忆翔
2016, 44(11): 1639-1645. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160509
[摘要](132) [FullText PDF](3)
摘要:
碳质页岩是一种重要的非常规油气源岩,包含丰富的页岩气储存信息。在地质油气勘探领域,识别物性相近的碳质页岩是地质学的难题之一。为快速准确判别碳质页岩特性,本研究利用激光诱导击穿光谱(LIBS)技术对碳质页岩的光谱进行特征分析。以1064 nm纳秒脉冲激光作为激发光源,采用高分辨中阶梯光栅光谱仪配合ICCD搭建高分辨光学系统,利用LIBS装置分析四川盆地某井2396-3428 m不同深度处的5个典型碳质页岩样品,共获取碳质页岩中主量元素Si,Al,Fe,Ca,Mg,K和微量元素Cu,Cr,Ni,Sr,Mn,Ti,Rb等22种元素的350条发射谱线。基于高分辨LIBS系统采集的丰富谱线信息,采用主成分分析(PCA)法提取光谱贡献率最大的主成分得分二维图,识别不同类别碳质页岩样品,实现定性分析。结果表明,高分辨LIBS实验装置不仅可用于碳质页岩主量元素Si,Al,Fe,Ca,Mg,K等谱线分析,同时对微量元素如Ni,Cr,Mn,Sr等也具有很好的灵敏性。此外,LIBS技术与主成分分析(PCA)法结合可以更好地用于碳质页岩定性分析领域,提供科学的碳质页岩岩性判断数据和快速的分类手段,为页岩气开采和评估提供强有力的工具。
基于激光剥蚀-电感耦合等离子体质谱技术的生物元素成像分析
张欣颖 , 郑令娜 , 王海龙 , 史俊稳 , 丰伟悦 , 李亮 , 王萌
2016, 44(11): 1646-1651. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160109
[摘要](289) [FullText PDF](3)
摘要:
生物体内的微量元素具有十分重要的生物功能,也与许多疾病密切相关。现代生物医学的研究亟需能在组织、细胞等不同水平上原位分析生物样品中微量元素的分析方法。本研究建立了激光剥蚀-电感耦合等离子体质谱(LA-ICP-MS)原位分析生物样品的方法。采用线扫描模式和较小的激光输出能量( < 1 J/cm2),得到了鼠脑切片和金纳米颗粒暴露后单细胞的金属元素成像图。LA-ICP-MS具有空间分辨率高、检出限好、运行成本较低等优势,有望在生物医学研究中得到更广泛的应用,发挥更重要的作用。
超高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定大鼠海马和大脑皮层中生物胺类及氨基酸类神经化学物质
黄鑫 , 李帅坪 , 张勇 , 刘淑莹
2016, 44(11): 1652-1658. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160338
[摘要](203) [FullText PDF](4)
摘要:
建立了超高效液相色谱-三重四极杆质谱法检测大鼠海马和大脑皮层中生物胺类及氨基酸类神经化学物质含量的方法。选用Hypercarb(100 mm×2.1 mm,5 μm)色谱柱,以0.1%甲酸-甲醇为流动相,梯度洗脱。电喷雾离子源(ESI)在正离子模式下,选择多反应监测模式(MRM)扫描,对检测的6种生物胺类和11种氨基酸类神经化学物质分别选择一个定性离子对和一个定量离子对。测定Wistar大鼠海马和大脑皮层中6种生物胺类和11种氨基酸类神经化学物质的含量,对比两种不同脑组织样品前处理方法对神经化学物质含量测定结果的影响。17种神经化学物质在10 min内即可完成同时测定,检测方法线性关系良好,日内和日间精密度、加标回收率和重复性满足分析要求。本方法准确、灵敏度高、专属性强、重复性好,适用于脑组织中生物胺类及氨基酸类神经化学物质的含量测定,可为生物胺类及氨基酸类神经化学物质提供有效的样品前处理方法和检测手段。
毛细管电泳-电感耦合等离子体质谱联用测定海藻中铅形态化合物
李景喜 , 孙承君 , 郑立 , 蒋凤华 , 尹晓斐 , 陈军辉 , 王小如
2016, 44(11): 1659-1664. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160516
[摘要](308) [FullText PDF](3)
摘要:
建立了毛细管电泳(CE)与电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)联用技术测定铅离子(Pb)、三甲基铅(TML)和三乙基铅(TEL)3种不同形态铅化合物的方法,以及海藻中不同形态铅化合物的提取技术,实现了海藻中3种铅形态化合物的定性定量分析。结果表明:以70 mmol/L H3BO3-17.5 mmol/L Na2B4O7(pH 8.90)为缓冲溶液,在最佳CE-ICP-MS条件下3种铅化合物20 min内可实现有效分离,重现性较好,迁移时间RSD < 4%,峰面积的RSD < 5%;在10~200 μg/L范围内3种铅化合物线性较好,相关系数大于0.90;Pb、TML和TEL的CE-ICP-MS检出限(3S/N,以Pb计)分别为0.091,0.023和0.030 μg/L;采用分步提取海藻中Pb元素,提取率高达80%以上,以藻体为基底Pb,TML和TEL回收率分别为103.6%,95.7%和90.6%;通过检测紫菜和海带中铅含量,结果显示藻体内Pb主要以Pb形式存在。本方法具有简单、高效、样品消耗量少等优点,可为海藻及其它海产品的质量控制提供技术支撑。
激光剥蚀-电感耦合等离子体质谱实现黄铁矿中多元素原位成像
王华建 , 张水昌 , 叶云涛 , 王晓梅 , 周文喜 , 苏劲
2016, 44(11): 1665-1670. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160580
[摘要](236) [FullText PDF](3)
摘要:
采用激光剥蚀-电感耦合等离子体质谱(LA-ICP-MS)建立了单粒黄铁矿的多元素原位成像方法。在1 mm×1 mm的扫描区域内,获得有效计数点信息约5万个,总分析时间仅为1.5 h。结果表明,此粒黄铁矿表面Fe、S元素的信号强度分布均匀,Fe/S比值数据集中,相对标准偏差仅为11.6%,这表明黄铁矿均质性较好,也表明本分析方法的稳定性较高。相对于围岩,黄铁矿表面的微量元素表现出的富集或亏损特征,可能与黄铁矿形成时的氧化还原环境和后期的次生改造作用有关。本方法将有助于LA-ICP-MS在单颗粒矿物分析中的推广应用,可为古环境、烃源岩和流体成藏等研究提供更直接、更准确的可视化实验数据。
离子迁移谱定量检测复杂基质中新型炸药六亚甲基三过氧化二胺
蒋丹丹 , 彭丽英 , 周庆华 , 陈创 , 刘骥巍 , 王爽 , 李海洋
2016, 44(11): 1671-1678. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160298
[摘要](201) [FullText PDF](3)
摘要:
六亚甲基三过氧化二胺(Hexamethylene triperoxide diamine,HMTD)是一种新型有机过氧化爆炸物,由于原料易得、制备方法简单,常被用于恐怖袭击和犯罪活动中。本实验基于非放射性电离源真空紫外灯(VUV)发展了一种试剂分子辅助灯电离正离子迁移谱技术,通过优化筛选试剂分子,最终选择丙酮作为HMTD定量检测的试剂分子。利用质谱对丙酮的反应试剂离子和HMTD的产物离子进行了离子归属,确定反应试剂离子为丙酮二聚体离子m/z117 [(CH32CO]2H+,HMTD的产物离子为其质子化的分子离子m/z209 [HMTD+H]+。在迁移管和热解析温度120℃的条件下,利用HMTD最大信号强度和第10 s的信号强度对其标准样品进行定量检测,线性范围分别为5~50 ng/μL和5~100 ng/μL,检出限分别可达0.2和0.3 ng/μL。化妆品如香水等常常干扰和抑制离子迁移谱测量,发展在香水基质中HMTD的现场快速筛查和检测方法具有现实意义。将这两种定量方法应用于3种不同品牌香水样品中HMTD的定量检测,对比发现利用HMTD第10 s的信号强度进行定量具有较好的回收率和准确性,该方法适用于复杂基质中HMTD的准确快速定量检测。
利用紫外光离子源高场不对称波形离子迁移谱快速、现场检测水中氨的含量
李山 , 陈池来 , 朱德泉 , 关柯 , 阮智铭 , 刘友江 , 余健文 , 徐青
2016, 44(11): 1679-1685. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160469
[摘要](154) [FullText PDF](3)
摘要:
氨是水体主要的污染物之一,其含量是水质评估的重要参数。本研究采用真空紫外光离子源-高场不对称波形离子迁移谱(Ultraviolet photoionization high field asymmetric waveform ion mobility spectrometry,UV-FAIMS)技术,发展一种的水中氨含量的现场快速检测方法。通过对比标准氨样品和水中微量氨UV-FAIMS谱图峰的特征补偿电压(Compensation voltage,CV)值,确定了水中HN4+的特征离子峰位置;研究了不同分离电压(Dispersion voltages,DV)下HN4+谱图峰位置的关系,获得了HN4+的特征识别系数α2α4分别为2.21×10-5 Td-2和-1.45323×10-9 Td-4;通过不同浓度样品的信号响应,研究了UV-FAIMS对水中氨的检出限,在信噪比为3的情况下达到了9.2 μg/L。本研究为水中氨现场检测提供了一种快速、无需前处理的技术手段。
微波诱导等离子体离子迁移谱仪性能及影响因素的研究
代渐雄 , 段忆翔
2016, 44(11): 1686-1691. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160405
[摘要](378) [FullText PDF](3)
摘要:
离子迁移谱仪的性能受到多种因素的影响,如漂移管电场强度离子门脉冲宽度、离子源工作条件、漂移管尺寸、离子门加工工艺和屏蔽网透过率等。在实际应用中需要对漂移管电场强度和离子门脉冲宽度进行调整以平衡灵敏度和分辨率。本研究详细研究了漂移管电场强度和离子门脉冲宽度对微波诱导等离子体离子迁移谱(MIPI-IMS)分辨率和灵敏度的影响。实验结果表明,存在一个最佳电场强度值使得分辨率达到最大,而且不同离子门脉冲宽度对应的最佳电场强度值不同;增大电场强度和离子门脉冲宽度有利于灵敏度的提升。与其它离子流较弱的离子源相比,离子流较大的微波诱导等离子体离子源在实际应用中对离子门脉冲宽度和漂移管电场强度有更多的选择。此研究结果有助于MIPI-IMS仪器性能的提升。将异丙醇用于测试MIPI-IMS的性能,结果表明,MIPI-IMS在保持较低检出限(7.7×10-11V/V)的同时,分辨率可以达到66。
基于温敏型材料的固定化酶的制备及其在蛋白质组快速分析中的应用
张倩 , 郑斐 , 秦伟捷 , 钱小红
2016, 44(11): 1692-1697. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160176
[摘要](158) [FullText PDF](3)
摘要:
蛋白质组学通过规模化鉴定、分析从细胞、组织或有机体中提取的蛋白质,从而获得蛋白表达、修饰、组成和定量的变化信息。在目前最为有效的“鸟枪法”蛋白质组学策略中,固定化酶试剂基质常用固相载体材料,该固定化酶试剂在酶解蛋白质时为异相体系,存在固液界面传质阻力和空间位阻,限制了酶解效率和样品处理通量。针对这一技术瓶颈,本研究利用温敏聚合物对外界温度变化的响应能力,制备了一种新型的基于可溶性温敏聚合物的固定化胰蛋白酶试剂。该固定化酶特有的温度敏感特性,使其具有“高温均相酶解,低温异相分离”的特色,且兼具酶切时间显著缩短、酶可重复利用的优势。BSA 1 min固定化酶解产物肽段的氨基酸序列覆盖率可达94%,高于传统溶液酶解12 h所得覆盖率为(74%)。进一步将该固定化酶试剂应用于HeLa细胞全蛋白质组的酶解,其酶解效果与相同条件下溶液酶解12 h相当。该固定化酶试剂对复杂蛋白质的快速、高效酶解充分证明其在蛋白质组学研究中的应用潜力。
小硅藻光合作用脂13C稳定同位素定量标记分析
宗春光 , 李双 , 徐继林 , 李艳荣 , 钟莺莺 , 俞雪钧 , 周成旭 , 严小军
2016, 44(11): 1698-1706. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160354
[摘要](188) [FullText PDF](3)
摘要:
以小硅藻(Nitzschia closterium f. minutissima)作为研究对象,利用超高压液相色谱联用四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱技术,研究了处于平台期的小硅藻中的光合作用脂被13C标记的程度和速度。结果显示:在平台期13C人工标记的10天内,所有4类光合作用脂均被13C明显标记,其中二酰甘油双半乳糖脂(DGDG)、磷脂酰甘油(PG)、二酰甘油硫代糖脂(SQDG)被13C标记的总量,从刚进入平台期到平台期第8天逐渐增加,此后出现下降趋势,在第8天分别达到最大值(173±24)ng/mg,(473 ±41)ng/mg及(1224±21)ng/mg,标记率分别达到56.3%,38.4%和62.6%;而二酰甘油单半乳糖脂(MGDG)被13C标记的总量在整个平台期呈现持续上升趋势,并在第10天达到(956±51)ng/mg,标记率为87.3%。可见,不同脂质在藻体内合成的先后时间有差别,为了清晰地了解生物摄食过程中对微藻中特定脂类的同化机理,需要藻体内被13C标记的每类脂质含量的最大化,针对DGDG、PG、SQDG,应选取标记了8天的微藻来投喂生物,而针对MGDG,则应选取标记了10天的微藻投喂生物。
密闭式电喷雾离子源中流场的分布特征
高方园 , 张庆合 , 黄兆亮 , 王伯良 , 张维冰
2016, 44(11): 1707-1714. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160323
[摘要](209) [FullText PDF](3)
摘要:
利用流体力学模拟软件Fluent构建了电喷雾离子源的二维模型,并基于所构建的模型探讨了离子源构型、辅助气引入方式、气体流速对源内流场分布的影响。结果表明,相比于其它两种结构,矩形结构的离子源能够提供较为稳定的流场。通入同轴辅助气和正交方向辅助气都能够起到聚集样品喷雾的效果,但作用效果却并不相同。提高同轴辅助气流速,能够增大喷口处混返区域,改变气流驻点位置。而增大正交方向辅助气流速,虽然同样能够提高源内各处气体流速,但并不会改变喷口处混返区域的大小。以Turbo V离子源为研究对象,考察了喷针位置、辅助气流速对溶液总离子流的影响,实验趋势与模拟结果基本吻合。
硫代砷化物的合成、鉴定和定量分析方法研究
王敏黛 , 郭清海 , 郭伟 , 彭月娥 , 赵倩
2016, 44(11): 1715-1720. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160167
[摘要](207) [FullText PDF](2)
摘要:
制备了4种硫代砷酸盐,采用电喷雾-高分辨质谱(ESI-HR-MS)进行鉴定,确证为一硫代砷酸盐(HnAsSO3n-3)、二硫代砷酸盐(HnAsS2O2n-3)、三硫代砷酸盐(HnAsS3On-3)和四硫代砷酸盐(HnAsS4n-3)。以合成的硫代砷酸盐为标准品,建立了基于离子色谱-电感耦合等离子质谱(IC-ICP-MS)同时测定4种硫代砷酸盐、亚砷酸盐和砷酸盐的方法。本方法线性范围为3.3~833 μg/L,线性相关系数R2 > 0.99,方法检出限为0.4~25 μg/L。本研究合成的硫代砷酸盐标准物质及建立的定量分析方法,对后续富含硫化物的天然水体中不同形态砷的迁移和转化研究具有重要意义。
嗜酸性氧化亚铁硫杆菌代谢产物的常压化学电离质谱分析
梁钜超 , 屈颖 , 于苗苗 , 徐玲玲 , 刘亚洁 , 孙占学 , 陈焕文
2016, 44(11): 1721-1727. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160531
[摘要](238) [FullText PDF](2)
摘要:
本研究以721矿和745矿嗜酸性氧化亚铁硫杆菌为研究对象,采用常压化学电离质谱直接分析其代谢产物,分别考察了顶空采样(Headspace sampling)、界面采样(Interface sampling)和中性解吸采样(Neutral desorption sampling)3种进样方式对电离效果的影响。在优化条件下,常压化学电离质谱对微生物纯菌种和混合菌种的代谢产物均具有良好的分析能力,可根据获得的代谢产物指纹谱图结合主成分分析(PCA)方法和聚类分析(CA)方法区分2个放射性强弱不同区域共4类嗜酸性微生物样品,并对主要胺类、酯类等代谢成分进行串联质谱鉴定,为耐辐射微生物的相关研究提供了一种可借鉴的分析方法。
同位素稀释-超高效液相色谱-线性离子阱串联质谱分析谷物及其制品中呕吐毒素及其衍生物和代谢物
刘柱 , 华颖 , 徐潇颖 , 陈万勤 , 赵超群 , 梁晶晶 , 丁宇琦 , 罗金文
2016, 44(11): 1728-1734. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160408
[摘要](182) [FullText PDF](3)
摘要:
建立了谷物及其制品中脱氧雪腐镰刀菌烯醇、3-乙酰脱氧雪腐镰刀菌烯醇、15-乙酰脱氧雪腐镰刀菌烯醇、去环氧脱氧雪腐镰刀菌烯醇的同位素稀释-超高效液相色谱-线性离子阱串联质谱(UHPLC-QTRAP-MS/MS)定性确证和定量测定方法。样品经乙腈-水(84:16,V/V)混合溶液提取,乙腈饱和的正己烷除脂,HLB固相萃取柱净化,Waters Atlantis® T3色谱柱分离,以乙腈-0.02%氨水溶液为流动相进行梯度洗脱,在负离子模式下,采用多反应监测(MRM)-信息依赖性采集(IDA)-增强子离子扫描(EPI)模式检测,在线EPI谱库定性分析,同位素内标定量,在1-300 μg/L浓度范围内,4种目标物的线性相关系数均大于0.999,检出限为0.1 μg/kg,定量限为0.3 μg/kg,添加5,50和200 μg/kg的3个浓度水平,4种目标物的平均回收率均在81.3%-101.7%之间,相对标准偏差均小于5%,将该技术应用于FAPAS阳性玉米质控样品和5种代表性的样品进行测试,结果表明,本方法简单、准确、快速,适用于谷物及其制品中呕吐毒素及其衍生物和代谢物的快速确证和定量测定。
电喷雾质谱结合化学计量学方法快速筛选玛咖促睾丸间质细胞增殖活性成分
孙佳明 , 田淋淋 , 何忠梅 , 孟令文 , 孙慧 , 阚俊明 , 张辉
2016, 44(11): 1735-1741. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160232
[摘要](190) [FullText PDF](2)
摘要:
应用电喷雾串联质谱法(ESI-MS/MS)对云南和秘鲁产玛咖样品中低极性化学成分进行检测,获得各样品的一级质谱指纹谱图和各离子峰的二级质谱数据,并测定各样品促进大鼠睾丸间质细胞增殖活性,采用化学计量学方法主成分分析(PCA)、偏最小二乘法(PLS)和灰色关联度分析(GRA)对所获得的一级质谱数据进行处理后,可有效区分玛咖的不同产地,且筛选出其中具有促大鼠睾丸间质细胞增殖活性的可能成分,进而通过二级质谱数据分析得到可能活性成分的结构。实验结果表明,玛咖低极性成分具有很好的促大鼠睾丸间质细胞增殖活性,其中活性较强的主要为N-benzylhexadecanamide和N-benzy-(9Z,12Z,15Z)-octadecatrienamide。本方法为简单、快速分析中药中促睾丸间质细胞增殖活性成分筛选方法提供了借鉴。
凝胶渗透色谱-固相萃取结合色谱-质谱法测定乳制品中18种溴系阻燃剂
李健 , 王翼飞 , 周显青 , 施致雄
2016, 44(11): 1742-1747. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160244
[摘要](225) [FullText PDF](2)
摘要:
采用索氏提取、凝胶渗透色谱和固相萃取技术作为前处理方法,建立乳制品中6种新型溴系阻燃剂、8种多溴联苯醚、四溴双酚A和α、β、γ-六溴环十二烷异构体共18种溴系阻燃剂的同时提取与净化方法,并结合气相色谱-负化学源质谱法(GC-NCI/MS)和高效液相色谱-电喷雾电离-串联质谱法(HPLC-ESI-MS/MS)进行检测。奶样经冷冻干燥后以正己烷-丙酮(1:1,V/V)索氏提取,采用凝胶渗透色谱结合酸化硅胶柱净化,随后以LC-Si固相萃取柱分离气相和液相待测物。以GC-NCI/MS测定6种新型溴系阻燃剂和8种多溴联苯醚,以HPLC-MS/MS检测四溴双酚A和六溴环十二烷异构体,内标法定量。结果表明,以空白牛奶样品为加标基质,多数待测物平均回收率为80.1%~114.7%,方法具有良好的精密度(多数待测物相对标准偏差(RSD)在0.87%~14.9%)和灵敏度(检出限在0.2~119.2 pg/g之间),可满足乳制品中多种溴系阻燃剂同时提取、净化和检测需求。
质谱法测定水中溶解氙的含量及其同位素组成
李军杰 , 刘汉彬 , 张佳 , 韩娟 , 金贵善 , 张建锋
2016, 44(11): 1748-1754. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160255
[摘要](141) [FullText PDF](2)
摘要:
利用设计的一套水样中提取并分离Xe的装置,与稀有气体质谱仪Helix SFT联用,建立了高精度水中溶解Xe的含量及其同位素组成的分析方法。对该装置的密封性及本底进行检测,证明此方法可靠;循环升温-降温法分离Xe气中大量Ar的方法,可在短时间内除掉绝大部分Ar,减小其对Xe含量及同位素组成的测试影响。该方法的检出限可低至10-13~10-14 L/L;对空气饱和水进行测试,Xe含量、129Xe/131Xe和132Xe/134Xe的测试结果的相对标准偏差分别为1.00%,0.10%和0.20%,误差分别为0.93%,0.16%和0.50%;分析了造成测试误差的因素,明确了误差的来源。
非靶向代谢组学用于藜芦妨害人参治疗脾气虚的机制研究
林贺 , 皮子凤 , 门丽慧 , 陈维佳 , 刘志强 , 刘忠英
2016, 44(11): 1755-1762. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160224
[摘要](346) [FullText PDF](2)
摘要:
采用超高效液相色谱串联四级杆飞行时间质谱(UPLC/Q-TOF-MS)联用技术,通过非靶向代谢组学方法分析大鼠尿液内源性代谢物的变化,研究藜芦妨害人参发挥药效作用的机制。建立脾气虚大鼠模型,连续给药15天,测定力竭游泳时间及血液中白细胞、红细胞、血红蛋白的含量。结果表明,人参可显著提高脾气虚模型大鼠的力竭游泳时间(p < 0.01),升高白细胞、红细胞及血红蛋白含量(p < 0.05,p < 0.01),藜芦对脾气虚模型大鼠各项指标无明显影响(p>0.05),人参与藜芦配伍后对脾气虚模型大鼠各项指标均无显著影响(p>0.05),表明藜芦妨害了人参发挥药效作用。采用UPLC/Q-TOF-MS技术及非靶向代谢组学的方法分析了空白组、模型组、人参组、藜芦组、参藜组对脾气虚模型大鼠的尿液代谢组差异,其中主成分分析(PCA)得分图显示各组代谢轮廓有显著差别,并通过正交偏最小二乘法-判别分析(OPLS-DA)及数据库检索,鉴定出15种人参干预调节脾气虚模型大鼠的潜在生物标志物,从中找出了7种人参藜芦配伍后减弱人参上述干预作用的潜在生物标志物,并对其涉及的代谢通路进行了系统分析。上述研究结果表明,人参藜芦配伍后妨害了人参对脾气虚模型大鼠的治疗作用,其机理可能是影响人参对体内能量代谢、免疫平衡及氧化还原反应等相关代谢的调节。
超高效液相色谱-串联质谱法同时检测人血浆中6种芥子气染毒标识物
梁龙辉 , 刘石磊 , 刘昌财 , 黄桂兰 , 向宇 , 李欣海 , 于惠兰
2016, 44(11): 1763-1770. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160356
[摘要](252) [FullText PDF](2)
摘要:
针对芥子气(HD)染毒血浆的溯源性分析需求,采用超高效液相色谱-串联质谱技术(UHPLC-MS/MS),建立了人血浆中6种HD生物标识物(TDG,TDGO,SMO,SBMSE,MSMTESE,SBSNAE)的高灵敏度和专属性检测方法。应用甲醇和乙腈混合有机溶剂沉淀HD染毒血浆中的蛋白,然后用HLB柱固相萃取(SPE)纯化,经超高效液相色谱梯度洗脱分离,在三重四极杆串联质谱正离子多反应监测(MRM)模式下进行定性与定量检测。结果表明,6种目标物的线性范围为0.05~500 ng/mL(R2=0.9840~0.9955),检测限在0.01~1.0 ng/mL之间,各分析物的精密度(n=5)≤5.5%,加标回收率在86.5%~110.8%之间。本方法通过SPE的引入和UHPLC程序的优化,有效地解决了基质背景对分析可靠性的影响问题,并成功应用于国际禁止化学武器组织(OPCW)第5次生物医学样品分析演练HD染毒血浆样品的鉴定。
评述与进展
蛋白质半胱氨酸上的翻译后修饰组分析方法进展
张晓勤 , 陈川 , 方彩云 , 陆豪杰
2016, 44(11): 1771-1779. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160626
[摘要](183) [FullText PDF](3)
摘要:
半胱氨酸的巯基具有很高的反应活性,作为亲核、氧化还原催化反应、金属结合及变构调节位点等在蛋白质的结构和功能中发挥着非常重要的作用,且容易发生多种翻译后修饰,调控亦或损伤蛋白功能,与人类许多重要疾病关系密切,因此,定性与定量分析蛋白质半胱氨酸上的翻译后修饰组对理解其生物学功能具有重要意义。本文综述了近年来蛋白质半胱氨酸上常见的翻译后修饰组的质谱和蛋白质组学分析方法进展。
仪器装置与实验技术
半圆弧面线性离子阱性能优化的模拟研究
袁广洲 , 张在越 , 钱洁 , 张曙光 , 姚如娇 , 何洋 , 李晓旭
2016, 44(11): 1780-1785. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160455
[摘要](168) [FullText PDF](3)
摘要:
半圆弧面线性离子阱具有电极结构简单、便于加工和安装精度高等优点。为进一步提升半圆弧面线性离子阱的分析性能,本研究在实验室原有半圆弧面线性离子阱的基础上提出了一种四面开槽的半圆弧面线性离子阱,并对其电极半径与场半径之比r/r0以及离子出射方向上电极的“拉伸”距离进行了优化。模拟结果表明:当r/r0=5:5,离子出射方向上的电极向外“拉伸”0.8~1.2 mm时,离子阱的性能有较大提升,尤其是“拉伸”距离为0.9 mm时所得质量分辨率最高,当扫描速率为409 Da/s时,m/z=609 Da的离子质量分辨率可达到6264(MM,FWHM)。作为对比,本研究同时对双曲面线性离子阱的性能进行了仿真优化,结果表明,经过优化后的半圆弧面线性离子阱的性能可与双曲面线性离子阱相媲美。
用于与全二维气相色谱联用的高通量飞行时间质谱仪的研制
吴曼曼 , 岑延相 , 杨丽华 , 乔佳 , 高伟
2016, 44(11): 1786-1792. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160557
[摘要](244) [FullText PDF](3)
摘要:
研制了可与全二维气相色谱联用的高通量飞行时间质谱仪,并进行了性能水平测试。设计采用新型高灵敏度电子轰击源及具有垂直引入、双推斥脉冲、二级反射式结构的飞行时间质量分析器,结合高于20 kHz的推斥频率,可获得质量范围1~1000 amu,质量分辨>1000(m/z219,ADC采集卡),检出限低于1 pg,线性动态范围超过4个数量级,同时最快可达400谱/s的高采集速度,完全满足全二维气相色谱与飞行时间质谱联用的检测要求。与一款完全国产化的全二维气相色谱仪联用,实现对石油、香精、环境等多个领域复杂样品的分析,获得令人满意的检测结果,显示了此质谱仪器与全二维气相色谱联用的适用性及其在复杂样品体系全组分分析中的应用潜力。
三角形电极离子阱的理论模拟及性能优化
姚如娇 , 何洋 , 肖育 , 丁正知 , 袁广洲 , 张在越 , 钱洁 , 张曙光 , 李晓旭
2016, 44(11): 1793-1797. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150978
[摘要](122) [FullText PDF](2)
摘要:
作为一种新型结构的线性离子阱,三角形电极离子阱(TeLIT)具有简单的电极结构与良好的分析性能。为进一步提高TeLIT的质谱性能,本研究考察了TeLIT的性能与电极结构的关系。利用模拟软件SIMION和AXSIM分析TeLIT场半径比与其内部电场分布的关系,并模拟离子运动轨迹,得出模拟离子质谱峰。理论模拟结果表明:优化场半径比可以改善内部电场分布,并能显著提高TeLIT的质量分辨率。最终模拟得出场半径比rx/ry=5.75:5时为最优结构,在该结构下,m/z为1892 Th的离子在扫描速率为1500 Th/s时,质量分辨率可以达到8287;扫描速率降为300 Th/s时,最高质量分辨率可达23000。
NEWS
真空紫外光谱电离-飞行时间质谱法分析人体呼出气
2016, 44(11): 1798-1799.
[摘要](93) [FullText PDF](4)
摘要:
单细胞液滴可控-质谱检测技术
2016, 44(11): 1799-1799.
[摘要](76) [FullText PDF](2)
摘要:
能量作用下分子电子云变化引起的离子化过程
2016, 44(11): 1800-1800.
[摘要](98) [FullText PDF](4)
摘要: