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2016年44卷3期

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分析化学2016年第44卷第3期封面及目次
2016, 44(3): 0-0.
[摘要](124) [FullText PDF](0)
摘要:
研究快报
直接获取生物组织内部磷脂类物质的质谱分析方法
卢海艳 , 张建勇 , 周炜 , 魏益平 , 陈焕文
2016, 44(3): 329-334. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160034
[摘要](157) [FullText PDF](0)
摘要:
选择肺癌组织等多种生物组织为代表性样品, 在正离子检测模式下, 以磷脂类物质丰度、信号强度高为目标, 考察了21种不同组成的CH3OH/H2O溶剂体系, 获得了最佳溶剂(CH3OH-H2O, 30:70, V/V), 建立了一种无需破坏、研磨即可获取组织内部样品中磷脂类物质信号的内部萃取电喷雾电离质谱(iEESI-MS)方法, 并成功应用于肺癌、食管癌、猪肉、牛肉、猪肺、猪心等不同生物组织样品中磷脂类物质的直接质谱分析。本方法无需样品预处理, 可通过选择合适的萃取溶剂来提高方法的分析灵敏度和选择性, 单个样品的平均分析时间少于1 min, 样品耗量少, 有望为生物组织样品中磷脂类物质的研究提供一种质谱学新方法。
研究报告
超高效液相色谱-串联质谱法测定海水悬浮颗粒物中的8种典型脂溶性藻毒素
王艳龙 , 陈军辉 , 高莉媛 , 王帅 , 郑晓玲 , 孙承君 , 王小如
2016, 44(3): 335-341. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150714
[摘要](184) [FullText PDF](0)
摘要:
海水悬浮颗粒物对海洋环境中污染物的迁移转化有着重要的影响,在海水悬浮颗粒物上富集的脂溶性藻毒素会严重的毒害海洋滤食性生物。本研究建立了海水悬浮颗粒物中8种典型脂溶性藻毒素同步测定的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法。海水悬浮颗粒物样品经甲醇超声辅助提取后,以5 mmol/L 乙酸铵水溶液和乙腈为流动相,经1.7微米C18色谱柱分离,采用电喷雾串联质谱(ESI-MS/MS)多反应监测 (MRM )模式检测,外标法定量。结果表明,在最佳实验条件下,8种目标物在5 min内分离良好,加标回收率在83.8%~110.4%之间,方法具有良好的精密度(相对标准偏差(RSD)≤14.1%)和灵敏度(检出限介于2.9~103 pg/g之间),在线性范围内,相关系数(R2)均大于0.996,能满足海水悬浮颗粒物中8种典型脂溶性藻毒素同步检测的要求。采用本方法初步分析了青岛沿岸海域海水悬浮颗粒物中的脂溶性藻毒素,其中PTX2被检出,含量最高可达790 pg/g(干重)。
基于壳聚糖/Ru(bpy)32+/SiO2纳米粒子电化学发光传感器用于尿酸的检测
樊雪梅 , 王书民 , 李哲建 , 郑行望
2016, 44(3): 342-347. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150705
[摘要](142) [FullText PDF](0)
摘要:
利用反相微乳液法制备了壳聚糖-Ru(bpy)32+-SiO2复合纳米粒子,采用Nafion/MCNT复合膜技术实现了对复合纳米粒子有效而稳定的固定,从而制备了电化学发光传感器,实现了对尿酸的检测。在0.1 mol/L PBS缓冲溶液(pH 7.4)中,当尿酸与修饰电极作用15 min时,电化学发光强度与尿酸浓度(1.0×10-10~1.0×10-5 mol/L)的负对数呈良好的线性关系,线性方程为IECL=-709.52-202.74lgC,相关系数R=0.9936,检出限为6.0 × 10-12 mol/L。传感器表现出良好的重现性与稳定性,对1.0 × 10-8 mol/L尿酸平行测定11次,发光强度的相对标准偏差为2.9%,测定尿酸实际样品的加标回收率在 98.5%-103.5%之间。
镍配合物分子印迹光电流型传感器的研究
魏小平 , 梁顺超 , 黄文刚 , 李建平
2016, 44(3): 348-354. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150918
[摘要](177) [FullText PDF](0)
摘要:
制作了一种基于光电流检测的分子印迹传感器,并应用于Ni2+测定。此传感器以CdTe量子点为光电材料,将量子点覆盖在导电玻璃表面,并在此层上以光聚合法制作镍-1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)分子印迹膜。365 nm紫外光作为激发光源,量子点在光照下生成电子-空穴对,电子与电子受体-抗坏血酸作用形成的光电流作为检测信号,根据"门效应"进行Ni2+检测。实验中对配合物进行了红外表征,对量子点进行了紫外和荧光表征,对洗脱吸附时间和底液中抗坏血酸浓度的用量进行了优化。实验表明Ni2+浓度在5×10-11~5×10-8 mol/L的范围内与光电流大小呈线性关系,检出限达 8.3×10-12 mol/L。此传感器具有较好的选择性,已用于水样分析。
双电极法现场快速检测地下水和湖水中碳酸氢根和碳酸根
战楠 , 黄毅 , 饶竹 , 赵学亮
2016, 44(3): 355-360. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150866
[摘要](217) [FullText PDF](0)
摘要:
地下水和湖水中碳酸氢根(HCO3-)和碳酸根(CO32-)含量是地球化学碳行为和碳循环的重要表征,但两种离子的浓度易受环境影响而改变,因此,地下水和湖水中HCO3-和CO32-真实含量的测定一直是个难题。实验利用CO2的水解平衡,通过pH电极和二氧化碳电极联用,建立了HCO3-和CO32-现场快速测定的新方法,解决了地下水和湖水中HCO3-和CO32-真实含量的测定难题。研究结果表明,在pH=4.8 ± 0.1的底液中,HCO3-和CO32-的线性范围分别为0.027~570 mg/L和1.25 ×10-8~39.7 mg/L。共存的金属离子、强酸阴离子(K+、Na+、Mg2+、 Cl-、SO42-,100 mg/L)、弱酸阴离子和弱酸(HSO3-、NO2-、HOAc,50 mg/L)对测定干扰小于5%。实际水样加标实验回收率在95.2% ~99.2%之间,相对标准偏差为2.6%~3.7%。与酸碱滴定法进行对比,本方法的准确性良好。但方法受温度影响,因此标准溶液与样品应在同一温度下测量。总体而言,双电极法灵敏、快速、经济且电极携带方便、操作简单、对环境要求不高,十分适合现场和室内一般自然水体的快速检测。本方法已成功应用于青海省地下水和青海湖湖水中HCO3-和CO32-的现场测定。实验表明,海东地区地下水样品pH在6.4~7.4之间,HCO3-含量为234~4096 mg/L,CO32-含量为0.16~1.89 mg/L;青海湖湖水样品pH≈8.7,HCO3-含量范围在1.36~1.86 g/L,CO32-含量在32.3~43.9 mg/L,与文献结果吻合。
离子色谱-串联质谱法分析环境水体中痕量人工甜味剂
桂建业 , 孙威 , 张辰凌 , 张永涛 , 张莉 , 刘菲
2016, 44(3): 361-366. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150689
[摘要](174) [FullText PDF](0)
摘要:
人工甜味剂被广泛使用并且在环境中持久存在,因此可能成为生活废水污染地表水体及地下水的有力证据。人工甜味剂作为一种新型示踪剂,对其在环境水体中的分析方法的灵敏度和抗干扰能力提出了更高的挑战。本研究采用离子色谱-三重四极杆串联质谱负离子模式实现了4种人工甜味剂的分离检测。经对比考察,采用细内径(2 mm)离子色谱柱(AS19-2 mm)既缩短了保留时间又提高了分离度;采用60 mmol/L NaOH等度洗脱,既实现了简便操作,又克服了传统的反相分离试剂及缓冲盐对离子化效度的负面影响;采用默克固相萃取柱(Merk LiChrolut EN 200 mg 3 mL)对酸化水样(pH<2.0)进行富集,固相萃取柱活化条件为依次加入2 mL甲醇与2 mL水,并采用2 mL甲醇;采用外接水柱后抑制法进一步提高了灵敏度、降低了检测背景值,抑制器电流为75 mA;统一采用多反应监测负离子模式实现了安赛蜜、糖精钠、甜蜜素及三氯蔗糖4种人工甜味剂的同时采集与检测,检出限均在5.0 ng/L以下,不同基质环境样品的加标回收率可控制在65%~120%之间。本方法简便、干扰少、检出限低,既适合于不同基质环境水样的日常分析监测,又适合于地下水污染的示踪研究。
新型水溶性咪唑基硅量子点制备及用于果蔬中痕量铜的荧光检测
王佳佳 , 连曼 , 熊杰 , 李在均
2016, 44(3): 367-376. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150778
[摘要](436) [FullText PDF](0)
摘要:
硅量子点因其极佳的亲生物性和光学性能成为纳米材料新宠,但传统硅量子点水溶性差限制了它的广泛应用。本实验以三甲基硅咪唑为硅前驱体采用水热法制备水溶性咪唑基硅量子点。相对于硼氢化钠、抗坏血酸、牛血清蛋白、半胱氨酸和柠檬酸,柠檬酸钠作为还原剂和稳定剂制得的硅量子点荧光发射最强。合成反应于220℃下可在2 h内完成,所制备的硅量子点水溶性好,平均粒径为2.6 nm,红外分析证实其表面存在游离的咪唑基。研究表明,硅量子点能与铜离子相互作用导致荧光强度的明显下降。考察不同温度下Cu2+对硅量子点荧光的猝灭行为,发现荧光猝灭程度随温度升高而增大。这说明荧光下降属于静态猝灭,即Cu2+与硅量子点上的咪唑基作用形成稳定配合物。此外,共振光散射分析还揭示荧光猝灭过程伴随着粒子团聚。基于硅量子点的荧光猝灭行为,建立了痕量铜的荧光检测方法。当Cu2+浓度在0.04~2400 μmol/L之间,硅量子点的荧光强度随Cu2+浓度的增加而线性下降,检出限(S/N=3)达1.29×10-8 mol/L。本方法具有高的灵敏度、选择性和重现性,已应用于果蔬中痕量铜的荧光检测。
青霉素酶-氧化苏木精修饰Au/ZnO/石墨烯基青霉素电化学传感器的研制
韩志钟 , 吴月婷 , 周莹 , 潘海波 , 陈敬华 , 李春艳
2016, 44(3): 377-384. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150694
[摘要](147) [FullText PDF](0)
摘要:
采用均匀沉淀法合成ZnO纳米颗粒(ZnO NPs),以ZnO NPs为种子,制备水溶性Au/ZnO异质结构。将Au/ZnO异质结构附着于离子液体功能化石墨烯(GN)复合膜上,形成一种新颖的负载型石墨烯复合材料(Au/ZnO/GN)。所构建的青霉素酶-氧化苏木精修饰Au/ZnO/GN(PH-AZG)传感器在PBS水溶液(pH=7.0)中对青霉素钠检测线性范围为2.5×10-14~3.3×10-6 mol/L,检出限达到1.5×10-14 mol/L (S/N≥ 3)。在相同条件下制备5根PH-AZG电极,其响应电流的相对标准偏差(RSD)小于3.2%。同时,在实际牛奶制品中,本方法的检测线性范围为5×10-14~5×10-7 mol/L,加标回收率为 99.7%-101.4%,RSD为 2.3%-3.5% (n=5)。结果表明,本方法对实际牛奶制品中低浓度青霉素钠的检测具有可行性。
桑色素分子印迹传感器的制备与应用
刘蓉 , 龙立平 , 雷存喜 , 吴朝阳 , 刘煜 , 李思佳
2016, 44(3): 385-390. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150761
[摘要](242) [FullText PDF](0)
摘要:
以邻氨基酚(o-AP)为功能单体,桑色素为模板分子,基于分子间的相互作用力,在金电极表面电聚合制备具有特异性识别孔穴的桑色素分子印迹传感器膜。采用循环伏安法(CV)、差分脉冲伏安法(DPV)等研究了分子印迹膜的性能和分子印迹效应。探索了聚合膜配比及聚合扫描圈数对传感器性能的影响,优化了洗脱时间和印迹时间。比较了此传感器对其结构相似物的选择性响应,发现其对桑色素检测具有良好的选择性。在最佳实验条件下,此传感器对桑色素浓度定量测定范围为0.05~1.70 μmol/L,线性方程为I(μA)=1.0800lgc(mol/L)+ 9.3599, R=0.9934,检出限为0.01 μmol/L。用此传感器测定黑茶样品中桑色素的含量,加标回收率为104.0%-108.0%。
基于直立碳纳米管大面积金粒子的DNA生物传感器用于早幼粒白血病/维甲酸受体α融合基因检测
杨丽珠 , 朱婧 , 章仁毅 , 马丹琦 , 何品刚 , 方禹之
2016, 44(3): 391-395. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150773
[摘要](204) [FullText PDF](0)
摘要:
基于直立碳纳米管上的大面积金粒子构建了新型的电化学DNA生物传感器,用于急性早幼粒细胞白血病PML/RARα 融合基因的检测。首先在直立碳纳米管电极表面溅射金粒子,采用自组装方法将巯基修饰的单链DNA固定到电极上,将氨基修饰的单链DNA和羧基化的CdTe量子点通过酰胺缩合反应生成CdTe修饰的DNA探针,通过与目标DNA的双杂交反应形成三明治结构,利用差分脉冲阳极溶出伏安法检测电极表面捕获的CdTe量子点,从而对DNA进行定量分析。结果表明,电极上Cd2+峰电流与目标DNA浓度(1.0×10-12-1.0×10-8 mol/L)的对数值呈线性关系,线性方程为ipa(μA) =1.626 + 0.132lgC(mol/L)(R=0.996),检出限为4.0×10-13 mol/L(3σ)。传感器表现出良好的重现性和稳定性。
在线固相萃取-毛细管高效液相色谱联用测定奶酪中的生物胺
杨姗姗 , 杨亚楠 , 李雪霖 , 张燕
2016, 44(3): 396-402. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150811
[摘要](174) [FullText PDF](0)
摘要:
采用双二元泵毛细管液相色谱,通过六通阀实现了样品的在线净化与分离定量的自动切换,建立了同时测定奶酪中的15种生物胺的在线固相萃取-毛细管高效液相色谱联用方法。通过优化毛细管高效液相色谱的分离条件,考察在线固相萃取流动相的组成、上样溶液pH值以及六通阀的切换时间对生物胺回收率的影响,确定最佳分析条件为:5%乙腈-水作为固萃柱(Zorbax SB-C18)的流动相,上样溶液pH=11,上样3 min后切换六通阀。采用内标法定量,15种生物胺标准曲线的线性范围为0.25~50.0 mg/L,检出限(LOD)为0.05~0.25 mg/L,定量限(LOQ)为0.15~0.80 mg/L。除了甲胺、乙胺、3-甲基丁胺和5-羟基色胺外,其余生物胺的不同添加水平(1, 20和40 mg/kg)下的加标回收率为79.6%~118.7%; 除3-甲基丁胺和5-羟基色胺外,其余生物胺的RSD在0.3%~14.9%之间,可用于奶酪中多种生物胺的快速检测。
高分辨飞行时间质谱在蛋白质组学相对定量分析中的应用
洪晓愉 , 王浩 , 徐金玲 , 李水明 , 王勇
2016, 44(3): 403-408. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150751
[摘要](211) [FullText PDF](0)
摘要:
利用TripleTOF 5600 高分辨质谱仪分析牛血清白蛋白等3种蛋白质标准品,研究了质谱离子强度与蛋白质样品相对含量的相关性。蛋白质标准品用胰酶酶切后, 稀释成1~1024 fmol/7 μL的系列溶液,考察在1~1024 fmol 上样量情况下,肽段的前体离子计数(cps)、蛋白质全部肽段的离子计数之和以及被检出肽段数目与上样量的相关性,以及相同样品在3次平行实验之间这些数值的变化幅度。结果表明。被检出肽段数目与上样量正相关,当cps超过1000时,所有肽段离子强度之和与上样量呈线性关系,但是用最灵敏肽段的离子强度表示更为准确。3次测量同一肽段的最高离子强度通常不会超过最低强度的1.5倍,提示当不同样品中同一蛋白的离子强度相差3倍以上是判断不同样品中相同蛋白质的含量具有差异的可靠阈值。本研究提供了一种利用高分辨率和高扫描速度蛋白质组组学定性数据进行半定量分析的方法,简便、快速,可为相关生物学和医学研究提供参考。
全自动在线固相萃取-液相色谱-串联质谱法同时检测水稻中6种内源性植物激素
夏群 , 辛培勇 , 褚金芳
2016, 44(3): 409-415. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150769
[摘要](180) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了同时检测水稻中6种内源性植物激素脱落酸(Abscisic acid,ABA)、吲哚-3-乙酸(Indole-3-acetic acid, IAA)、水杨酸(Salicylic acid,SA)、茉莉酸(Jasmonic acid,JA)、吲哚-3-丙酸(Indole-3-propionic acid,IPA)和吲哚-3-丁酸(Indole-3-butyric acid,IBA)的全自动在线固相萃取-液相色谱-串联质谱方法。植物样品经过甲醇提取,采用C18固相萃取柱富集净化,流动相将待测物洗脱至C18分析色谱柱进行分离,最终使用串联四极杆质谱进行检测。方法的线性范围为8~320 μg/L,相关系数为R2≥0.99; 方法的检出限(S/N=3)范围为0.1~0.8 μg/kg; 实际样品中方法回收率范围为71.2%~126%,RSD<13%。应用本方法快速、准确地检测了水稻幼穗中多种内源性植物激素的含量,并与目前植物学领域内常用的检测方法进行了比较。同时,本方法对水稻受伤叶片的内源植物激素含量变化进行了定量分析,其含量随受伤时间的变化趋势与其生物背景的实验结果相吻合。
气相色谱-场电离飞行时间质谱测定中间馏分油中链烷烃的形态分布
蒋婧婕 , 刘颖荣 , 刘泽龙 , 田松柏
2016, 44(3): 416-422. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150772
[摘要](218) [FullText PDF](0)
摘要:
利用气相色谱-场电离飞行时间质谱技术(GC-FI TOF MS)建立了中间馏分油中不同异构程度链烷烃的碳数分布表征方法。首先利用GC-FI TOF MS技术对不同异构程度的链烷烃进行分离、鉴别,然后建立了中间馏分油沸点范围内正构烷烃、异构烷烃在GC-FI TOF MS测定时的相对响应因子算法及不同异构程度链烷烃的碳数分布算法,最后考察此定量方法的精密度和准确度。结果表明,GC-FI TOF MS可以将同碳数链烷烃区分为异构程度不同的3部分:多取代基异构烷烃、单取代基异构烷烃和正构烷烃;可利用GC-FI TOF MS对异构程度不同的链烷烃进行定量分析,精密度较好,相对偏差小于15%。此方法无需进行样品预分离,可直接进样分析,缩短了分析时间,且首次提供了不同异构程度异构烷烃的碳数分布信息。
高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨率质谱法快速筛查中成药和保健食品中非法添加的42种化学药物
刘芸 , 丁涛 , 廖雪晴 , 沈崇钰 , 姜珊 , 吕辰 , 桂茜雯 , 柳菡 , 费晓庆 , 吴斌 , 张睿 , 王艳 , 季美泉 , 王栩璐 , 黄志强
2016, 44(3): 423-429. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150726
[摘要](186) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨率质谱法快速筛查中成药和保健品中非法添加化学药物的方法。中成药和保健品样品,经提取溶剂提取,以12000 r/min离心后进行质谱分析。采用Phenomenex C18色谱柱(100 mm×4.6 mm,2.6 μm)进行分离,以乙腈和0.1%甲酸溶液作为流动相,进行梯度洗脱。质谱采用正离子和负离子同时扫描,Fullms-dd-MS2模式进行分析。在所建立的色谱条件下,42种化学药物能够得到较好分离,在线性范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99。通过加标验证,在20, 50和100 ng/g加标水平下, 所有分析物的平均回收率为69.3%~105.2%,相对标准偏差(RSD)小于8.9%。运用本方法对31种保健品和中成药进行快速筛查,发现其中3种添加了盐酸二甲双胍,1种添加了西地那非,1种添加了羟基莫豪西地那非。本方法样品处理过程简单,分析时间短,准确可靠,灵敏度高。适用于中成药和保健品中非法添加化学药品的定性与定量检测,可用于非法添加药物的筛查。
多次溶剂萃取-气相色谱/串联质谱法测定热熔胶中的多环芳烃
司晓喜 , 朱瑞芝 , 张凤梅 , 刘春波 , 徐艳群 , 李中昌 , 何沛 , 刘志华
2016, 44(3): 430-436. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150739
[摘要](158) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了热熔胶中16 种多环芳烃(PAHs)的多次溶剂萃取-气相色谱/串联质谱测定方法。详细研究了样品的萃取条件、净化条件和气相色谱/串联质谱测定条件,并与气相色谱-质谱法进行了对比。样品以10 mL正己烷为萃取溶剂,于60℃超声萃取20 min,萃取液依次经冷冻后离心、二甲基亚砜萃取2次、正己烷反萃取2次进行净化,得到的净化液以气相色谱/串联质谱法多反应监测(MRM)模式进行检测。本方法的线性相关系数(R2)均大于0.9969,检出限为1.0-10 μg/kg,精密度小于6.3%,16 种PAHs的加标回收率为80.4%-117.6%。考察了串联质谱检测的基质效应,发现基质效应不明显。本方法检出限优于气相色谱-质谱法(23-94 μg/kg),并能增加定性和定量分析的准确性。本方法灵敏、准确可靠,满足热熔胶中PAHs测试要求。
基于导数光谱融合建模的红外光谱定量分析方法
李志刚 , 彭思龙 , 杨妮 , 王巧云 , 吕江涛 , 呼晓飞
2016, 44(3): 437-443. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150765
[摘要](158) [FullText PDF](0)
摘要:
设计了基于奇摄动技术的导数光谱估计器并提出基于不同阶次导数光谱空间的融合建模定量分析方法。方法充分利用导数光谱信息空间、区间最小二乘法和融合建模的优点,挖掘光谱深层次信息进行融合建模。分别利用麦汁浓度范围4.23~18.76°P(柏拉图度)的啤酒红外光谱公共数据集和配制的浓度为0.04%~5% 范围的葡萄糖溶液实测光谱数据集进行定量分析方法的对比实验。实验结果表明,融合建模定量分析方法能获得最小的预测均方根误差(RMSEP),其值分别为0.121和0.087,能够准确地进行定量分析。与其它建模方法相比较,基于导数光谱的融合建模方法所建立的预测模型具有明显优越的性能。
间接顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法对红花香雪兰天然花香成分的分析
刘宝峰 , 高丰展 , 房强 , 王丽
2016, 44(3): 444-450. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150831
[摘要](135) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了间接顶空固相微萃取-气相色谱-质谱对红花香雪兰天然花香成分的分析方法。首先利用气体采样装置对花香成分进行固相富集,富集后的花香成分在浸提液中解析,之后利用顶空固相微萃取方法对浸提液中的花香成分进行分析。红花香雪兰花香中主要成分(沉香醇、松油醇、紫罗兰酮和二氢紫罗兰酮)定量分析优化实验条件:Florisil(弗罗里硅土)作为吸附剂,水-甲醇混合液(9:1, V/V)和0.6 mol/L HCl作为浸提液,萃取温度70℃,平衡时间为25 min。实验结果表明,沉香醇和松油醇在1-100 μg/mL范围内有良好的线性关系(R2≥0.981),检出限分别为0.05和0.10 μg; 二氢紫罗兰酮和紫罗兰酮在0.5-50 μg/mL范围内有良好的线性关系(R2≥0.988),检出限为0.02 μg。
小儿肺炎患者尿液的代谢组学初步研究
李静 , 刘晓蕾 , 赵旭 , 李巍 , 戴雨霖 , 越皓
2016, 44(3): 451-455. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150872
[摘要](132) [FullText PDF](0)
摘要:
利用液相色谱-质谱联用法对小儿肺炎(Childhood pneumonia, CP)患者和健康儿童(Healthy control)的尿液进行分析,发现小儿肺炎患者尿液中的潜在标记物,为其发病机制及早期筛查提供科学依据。筛选10例小儿肺炎患者(age 47.72±2.35 months)及10例健康儿童(age 46.65±1.97 months)尿液样本,采用快速高分辨液相色谱四极杆-飞行时间质谱联用(RRLC-Q TOF/MS)技术对其尿液代谢物进行分析,通过主成分分析方法(PCA)对两组代谢物进行分类,并发现潜在生物标记物。RRLC-Q TOF/MS检测表明,CP组和Healthy Control组尿液代谢物图谱能得到很好的区分,并鉴定了5种生物标记物,提示嘌呤代谢、氨基酸代谢可能在小儿肺炎发生发展中有重要作用。
基于单细胞拉曼光谱技术的葡萄球菌黄素生物合成分析
陶站华 , 刘军贤 , 师德强 , 康健
2016, 44(3): 456-461. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150729
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摘要:
利用光镊拉曼光谱技术研究吲哚对金葡菌细胞中葡萄球菌黄素合成的抑制作用以及色素含量在分批培养过程中的动态变化。收集经不同浓度吲哚(终浓度为0,0.2,0.6,0.8,1.2和1.5 mmol/L)处理后的以及不同培养时间的金葡菌单细胞的拉曼光谱,以光谱1523 cm-1峰强度表征色素含量,并与紫外可见分光光度法得到的结果进行比较。结果表明,细菌拉曼光谱1523 cm-1峰强度与分光光度法测得的色素含量有良好的线性关系,相关系数达0.9772;群体和单细胞水平的光谱数据均表明,吲哚可剂量依赖性地抑制葡萄球菌黄素的合成,色素含量降低幅度超过70%;在分批培养中细菌色素含量在对数生长中期(12 h)达到最大值,各个时间点的群体内部细胞间色素含量的异质性较小,RSD在39.2%~61.1%之间。本研究表明光镊拉曼光谱技术是一种在单细胞水平分析葡萄球菌黄素含量的可靠方法。
丹磺酰氯柱前衍生-超高效液相色谱-串联质谱法测定人体尿样中的环己胺
杨华梅 , 杭莉 , 杨建国 , 张雪梅 , 黄为红 , 李晨 , 蒋晓丽
2016, 44(3): 462-467. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150764
[摘要](181) [FullText PDF](0)
摘要:
建立丹磺酰氯柱前衍生-超高效液相色谱-串联质谱法测定人体尿样中环己胺的方法。冷冻样品经解冻、离心后,用丹磺酰氯衍生,固相萃取小柱净化。目标化合物采用Waters ACQUITY CSHTM C18色谱柱(50 mm×2.1 mm, 1.7 μm)分离,以甲醇和0.002 mol/L乙酸铵溶液为流动相梯度洗脱,采用电喷雾离子源电离、正离子多反应监测模式质谱检测。环己胺在2.5~200 μg/L浓度范围内有较好的线性关系,相关系数大于0.999,回收率为98.7%~102.3%,精密度为3.1%~ 5.2%,检出限和定量限分别为1.0和3.0 μg/L。结果表明,本方法操作简单、准确可靠,可适用于人体尿液中环己胺的定量分析。应用本方法测定200份学生尿液样品,环己胺检出率为34.5%。
直接进样气相色谱-质谱法分析大气中的氪和氙
陈占营 , 刘蜀疆 , 王建龙 , 常印忠
2016, 44(3): 468-473. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150750
[摘要](176) [FullText PDF](1)
摘要:
大气中氪和氙体积比浓度的测量对于氪-85和放射性氙同位素监测具有重要意义。本实验设计了一套集成定量稀释功能的可调样量进样装置,对质谱检测器的工作参数进行了实验优化,确定了灯丝电离能量70 eV、灯丝发射电流40 mA、推斥极电压27 mV、离子聚焦电压85 mV和透镜补偿电压20 V等最佳工作条件。建立了空气样品直接进样条件下氪和氙的气质联用分析方法,氪和氙的最低可检测浓度分别为3.3×10-8(V/V)和2.6×10-9(V/V)。同时应用本方法测量了实验室所处开放空间大气中氪和氙的体积比浓度,分别为1.1×10-6(V/V)和9.3×10-8(V/V),相对合成标准不确定度分别为2.38%和3.15%。
评述与进展
基于电纺纳米纤维的固相萃取技术
李晓晴 , 刘静静 , 祁菲菲 , 杨碧漪 , 田甜 , 许茜
2016, 44(3): 474-481. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150923
[摘要](140) [FullText PDF](0)
摘要:
纳米纤维极具优越固相萃取介质的潜质, 基于纳米纤维的固相萃取法(Nanofibers based solid phase extraction, NFs-SPE)已成为新兴的样品预处理技术。本文在评述NFs-SPE在食品、环境样品、生物样品等实际样品检测应用的相关研究基础上, 提出纳米纤维的分子结构和形态结构与目标物吸附效能之间存在着"结构"-"效应"关系, 这将是明确纳米纤维高效吸附目标物的机理的关键突破口。
仪器装置与实验技术
新型三角形电极圆环离子阱的理论模拟研究
杨海洋 , 许崇晟 , 岳磊 , Mikhail Sudakov , 潘远江 , 丁传凡
2016, 44(3): 482-488. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150900
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摘要:
圆环离子阱由于其离子储存能力明显优于相同体积下的三维离子阱,近年来被认为是离子阱小型化发展的另一个重要方向。为进一步优化圆环形离子阱的质谱性能,特别是质量分辨能力,本研究提出了一种由三角形电极构建的新型圆环离子阱,它由两个完全等同的、截面为三角形的圆环电极及两个大小不等的圆筒型电极所组成,离子通过共振激发方式弹出。通过理论模拟和对电极结构的优化,获得了具有非对称性的三角形电极结构,通过改善圆环结构,优化电场分布,提高了离子引出效率和离子阱的质量分辨能力,其中一种最优化结构的圆环离子阱对m/z 609离子的质量分辨率达到1486。