首页 杂志概况 投稿须知 在线投稿 在线阅读 征订启事 广告服务 行业资讯 企业动态 资料中心  专访报道 会展信息 ENGLISH

在线审稿投稿系统

在线阅读

2018年46卷10期

特约来稿
生物制药领域蛋白质团聚检测技术的研究进展
高恺旻 , 颜晓梅
2018, 46(10): 1507-1517. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.181280
[摘要](921) [FullText PDF](126)
摘要:
21世纪是生物制药的黄金时代,以重组蛋白药物和治疗性抗体为代表的蛋白质药物已成为生物技术药物的重要组成部分,其对恶性肿瘤、自身免疫性疾病、病毒感染等重大疾病的治疗效果和生物安全性远高于小分子化学药物。但是蛋白质稳定性差,在生产、纯化、运输和储存等过程中,容易因环境刺激或自身稳定性等因素产生团聚,从而导致药效降低,并可能引发免疫反应。发展灵敏度高、分辨率好、简便实用的蛋白质团聚检测技术和方法,对蛋白质药物的研发和改良可起到积极的推动作用。本文针对蛋白质团聚的检测技术和方法进行综述,从检测原理、性能和应用范围等方面,对体积排阻色谱法、凝胶电泳法、分析超速离心法、场流分离法、浊度法、动态光散射法、纳米颗粒跟踪分析技术、流式细胞术和电子显微技术等进行分析比较,并对蛋白质团聚检测技术未来的发展趋势进行了展望。
评述与进展
激光诱导击穿光谱微区分析的研究应用进展
孙兰香 , 汪为 , 田雪咏 , 张鹏 , 齐立峰 , 郑黎明
2018, 46(10): 1518-1527. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.181150
[摘要](463) [FullText PDF](50)
摘要:
激光诱导击穿光谱微区分析通常是指利用紧聚焦激光束在微米尺度范围对样品表面进行分析的技术。相比于常规激光诱导击穿光谱分析,微区分析可以在更小范围、更少样品的情况下提供更加被分析样品丰富的形态、结构、含量信息,因而应用领域广泛。本文介绍了激光诱导击穿光谱微区分析在激光源选择以及光路系统结构方面的应用状况,综述了其在金属、半导体、动植物等领域的应用研究进展,讨论了目前存在的问题,对发展前景和发展方向进行了展望。
高分辨质谱技术在大气棕色碳研究中的应用
姜鸿兴 , 李军 , 唐娇 , 莫扬之 , 张干
2018, 46(10): 1528-1538. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.171264
[摘要](295) [FullText PDF](39)
摘要:
大气棕色碳是目前碳质气溶胶领域研究的热点之一,由于其在近紫外-可见光区域有明显的吸光性,因而对区域辐射强迫和气候效应有重要影响。棕色碳既可来源于一次排放,主要为生物质和燃煤不完全燃烧;也可由挥发性有机物(VOCs)经大气光化学反应等二次生成。棕色碳分子组成十分复杂,而高分辨质谱技术以其超高分辨率和质量精确度,为在分子水平上表征复杂有机组分提供了有效手段。本文介绍了高分辨质谱技术结合传统分析手段在大气棕色碳研究中的应用现状,包括基于棕色碳分离的高分辨质谱联用技术的发展和基于高分辨质谱数据的棕色碳成分分析、来源示踪以及形成机理等,讨论了目前棕色碳研究现状以及存在的问题,展望了高分辨质谱技术在棕色碳研究中的应用前景。
研究报告
聚乙二醇修饰氧化钨纳米探针的合成及用于胃肠道CT成像
张天琪 , 韩雪立 , 何洋洋 , 何晓静 , 王建秋 , 袁庆海 , 刘建华
2018, 46(10): 1539-1544. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.181483
[摘要](504) [FullText PDF](45)
摘要:
随着现代医学以及纳米科技的发展,聚乙二醇修饰的纳米探针在分子成像领域引起了广泛关注,在胃肠道疾病的诊断和预后中发挥了重要作用。本研究构建了基于过渡金属氧化物的聚乙二醇修饰氧化钨纳米探针(PEG-WO3-x),用于胃肠道疾病CT成像分析。首先通过高温溶剂热方法合成氧化钨纳米探针,用聚乙二醇修饰以提高其在水中的分散性及稳定性。采用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X-射线光电子能谱(XPS)和红外光谱等对合成的PEG-WO3-x进行了表征,通过组织病理学方法评价其在大鼠体内的毒性。结果表明,PEG-WO3-x具有较低的体内毒性。考察了PEG-WO3-x体外以及大鼠体内的螺旋CT成像效果,结果表明,PEG-WO3-x具有良好的胃肠道CT成像能力。PEG-WO3-x在螺旋CT对胃肠道疾病的诊断中具有良好的应用前景。
Au纳米簇-WS2纳米片复合材料的合成及类过氧化物酶活性研究
王文俊 , 吴燕虹 , 林秀玲 , 陈伟 , 刘爱林 , 彭花萍
2018, 46(10): 1545-1551. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.181107
[摘要](585) [FullText PDF](64)
摘要:
通过静电组装技术制备了金纳米簇-硫化钨片纳米复合材料(Au-WS2 NCs),此Au-WS2NCs具有优良的过氧化物酶催化活性,能有效催化H2O2氧化3,3',5,5'-四甲基联苯胺盐酸盐(TMB)发生显色反应。考察了Au-WS2催化NCs/TMB/H2O2显色反应条件对此纳米复合材料类过氧化物酶活性的影响,并进行了稳态动力学分析。实验结果表明,Au-WS2 NCs的酶催化反应遵循典型的Michaelis-Menten动力学模型。基于Au-WS2 NCs在H2O2存在下对TMB的催化显色反应及葡萄糖在葡萄糖氧化酶作用下可产生H2O2的催化氧化反应,在最优实验条件下,实现了比色法测定H2O2和葡萄糖,检出限分别为6.0×10-7 mol/L和3.1×10-6 mol/L,并成功用于血糖的检测。
基于核酸侵入反应偶联PCR的粪便样本基因甲基化定量分析方法及用于结直肠癌无创筛查
刘琳琳 , 齐谢敏 , 邹秉杰 , 宋沁馨 , 周国华
2018, 46(10): 1552-1559. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.181117
[摘要](453) [FullText PDF](23)
摘要:
从粪便中检测BMP3基因甲基化水平可实现对结直肠癌的无创筛查,但对检测方法的灵敏度与特异性要求很高。本研究将核酸侵入反应与实时荧光聚合酶链式反应(PCR)偶联,建立了BMP3基因甲基化检测方法,以ACTB基因作为参比基因,通过优化反应体系中探针浓度、Flap核酸内切酶与Taq酶用量,提高BMP3目标基因与ACTB参比基因的扩增效率至接近100%,实现了利用ΔCT法进行BMP3基因甲基化水平的相对定量,可对低至10 copies的甲基化BMP3基因进行检测,并可从非甲基化模板中准确定量0.01%的甲基化模板,非甲基化模板不产生非特异性信号,表明本方法具有极高的灵敏度与良好的特异性。将本方法用于16例结直肠癌患者、7例结直肠腺瘤患者及19例健康人粪便样本中BMP3基因甲基化检测,结果表明,有5例结直肠癌患者的粪便样本检出BMP3基因甲基化,2例结直肠腺瘤患者的粪便样本检出BMP3甲基化,健康人的粪便样本均没有检出甲基化,表明本方法可用于检测粪便样本中基因的甲基化水平,为临床开展基于粪便中基因甲基化检测的无创结直肠癌筛查提供了新方法。
硅烷化法在卤代物质谱分析中的新应用
王毅 , 张苹 , 吴生秀 , 刘修鹏 , 罗蕊 , 秦雄伟 , 陈武功 , 陈丽 , 赵彤
2018, 46(10): 1560-1569. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.171233
[摘要](658) [FullText PDF](102)
摘要:
利用气相色谱-质谱法对一系列脂肪卤化物及芳香卤化物的三甲基硅烷基(TMS)衍生物在电子轰击离子源(EI)下的裂解行为进行了研究。质谱分析结果表明:有机卤化物的TMS衍生物在发生碎裂反应的过程中均生成元素组成符合[(CH32XSi]+(X=F、Cl、Br、I)的特征骨架重排产物离子,即m/z 77、m/z 93、m/z 137、m/z 185。此外,卤素原子取代位置的改变对重排产物离子峰的强度、类型也产生了显著影响。通过对这一类重排产物离子的研究,可快速、有效的鉴别卤代物的位置异构体,以及逆向分析有机分子的元素组成。此硅烷化的分析手段不仅可为有机卤代化合物结构的解析提供新的思路,同时也可拓展硅烷类衍生化试剂在有机质谱分析领域中的应用。
纳米粒子表面蛋白构象的交联质谱原位蛋白质组表征
张红燕 , 周烨 , 吴仁安
2018, 46(10): 1570-1580. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.181290
[摘要](362) [FullText PDF](13)
摘要:
采用基于化学交联质谱(Chemical cross-linking mass spectrometry,CXMS)的蛋白质组学方法研究了四氧化三铁(Fe3O4)纳米粒子表面牛血清白蛋白(BSA)的构象变化,考察了纳米粒子的曲率半径和蛋白孵育浓度与Fe3O4纳米粒子表面BSA构象的关系。CXMS结合傅里叶变换衰减全反射红外光谱(Attenuated total reflectance Fourier transform infrared spectroscopy,ATR-FTIR)的蛋白质二级结构信息表明,BSA在Fe3O4纳米粒子表面存在构象变化和排列取向现象,反映在BSA接触材料后一些位点交联频率的改变。此纳米粒子表面蛋白的CXMS表征方法简单、快速,可提供蛋白在纳米材料上结构变化的化学交联的束缚特征,有望进一步应用于复杂蛋白体系与材料的相互作用研究。
新型氯霉素化学发光芯片免疫检测方法的建立及应用
任帅 , 丁乔棋 , 李丽 , 邵漫雨 , 宋素泉 , 闫丽萍
2018, 46(10): 1581-1587. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.181189
[摘要](393) [FullText PDF](32)
摘要:
采用氯霉素(CAP)全抗原CAP-HS-BSA免疫新西兰兔,获得抗CAP多克隆抗体,测得效价为2×105,此抗体与CAP结构类似物的交叉反应率均小于0.01%,特异性良好。在此基础上,分别建立了特异性检测氯霉素残留的间接竞争酶联免疫吸附法(ic-ELISA)和基于iPDMS膜的化学发光芯片免疫检测法,并用于实际牛奶样品中CAP的检测。建立的ic-ELISA法的半数抑制浓度(IC50)为12.9 ng/mL,线性检测范围(IC20~IC80)为0.8~250.0 ng/mL,检出限(IC10)为0.1 ng/mL,回归方程B/B0=-0.2028lgCCAP+0.7281(R2=0.9926)。牛奶样品中加标回收率为81.8%~97.9%,相对标准偏差(RSD)小于10%。建立的化学发光芯片免疫检测方法的半数抑制浓度为263.0 ng/mL,线性范围(IC20~IC80)为1~5000 ng/mL之间,检出限(IC10)为1 ng/mL,回归方程B/B0=-0.1781 lgCCAP+0.9318(R2=0.9891),牛奶中CAP的加标回收率为77.0%-100.5%,RSD < 15%。
构建基于姜黄素-Hg2+复合物的荧光传感器检测脂肪酶活性
吴胜男 , 张浩 , 江凌 , 霍峰蔚 , 田丹碧
2018, 46(10): 1588-1594. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.181187
[摘要](427) [FullText PDF](36)
摘要:
以吐温40-姜黄素复合物胶束为荧光信号探针,Hg2+为猝灭剂,巯基乙酸甲酯为脂肪酶的底物,构建了检测脂肪酶活性的生物传感器。利用Hg2+与姜黄素β-二酮结构结合,猝灭吐温40-姜黄素复合物胶束荧光;而脂肪酶的加入催化了巯基乙酸甲酯水解生成巯基乙酸,巯基乙酸夺取姜黄素-Hg2+复合物上的Hg2+,吐温40-姜黄素复合物胶束的荧光恢复,荧光恢复强度与脂肪酶的活性相关。利用此荧光传感策略定量检测脂肪酶活性,在最佳实验条件下,荧光强度变化值与脂肪酶活性在2~80 U/mL范围内呈线性关系,检出限为0.01 U/mL。采用此方法对另外4种商业脂肪酶的活性进行了检测,实验结果与恒电位滴定法测定结果一致。本方法检测成本低,操作简单,灵敏度高,具有良好的实用性,可用于脂肪酶活性的高通量检测。
毛细管电泳筛选盐酸克伦特罗核酸适配体的方法研究
杨歌 , 朱超 , 刘晓慧 , 王勇 , 屈锋
2018, 46(10): 1595-1603. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.181347
[摘要](383) [FullText PDF](26)
摘要:
毛细管电泳(CE)被认为是核酸适配体筛选的高效方法,其无需介质固定,在溶液相中完成筛选,分离高效,样品用量少,筛选成本低。但由于小分子靶与核酸的结合位点少,且小分子的核酸复合物与核酸库的电泳迁移率差异小,通常认为CE-SELEX不适用于筛选小分子靶标的适配体。本研究建立了基于CE-SELEX的盐酸克伦特罗靶标的的适配体筛选方法。将80 nt的ssDNA库与盐酸克伦特罗特混合孵育,通过CZE-UV分离混合物。收集ssDNA库峰前的馏分,通过PCR扩增和ssDNA制备,完成第一轮筛选。将次级核酸库经过3轮筛选,获得10条ssDNA序列。选择3条亲和力较强的序列Apt 4、Apt 7、Apt 12,通过CE-LIF测定其与盐酸克伦特罗的Kd分别为9.315×10-7 mol/L、1.040×10-6 mol/L和1.143×10-5 mol/L。软件分析表明,上述3条序列均可形成茎环二级结构,其中Apt 4茎环结构的自由能最低,结构最稳定。以沙丁胺醇为对照,验证了3条序列,具有较高的特异性。
固相萃取-气相色谱质谱法测定水体中氯代多环芳烃
张晶华 , 原文婷 , 高占啟 , 孙成 , 杨绍贵 , 何欢 , 张利民
2018, 46(10): 1604-1609. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.181246
[摘要](515) [FullText PDF](71)
摘要:
本研究建立了固相萃取-气相色谱质谱联用测定水体中6种Cl-PAHs的分析方法。采用poly-sery HLB固相萃取小柱对水样进行富集浓缩,用大体积采样器以2 mL/min的流速过柱,用6 mL的正己烷-二氯甲烷(4:1,V/V)洗脱,气相色谱-质谱联用、选择离子扫描方式进行定性和定量分析,并采用内标定量法。在对应Cl-PAHs线性范围内的线性相关系数为0.9952~0.9997,检出限与定量限分别为0.013~0.592 ng/L和0.051~0.257 ng/L。除9-ClFlu(加标回收率为34.4%~45.6%)外,其它Cl-PAHs的加标回收率为77.8%~105.4%。将本方法用于测定南京工业园区及周边水体中Cl-PAHs分析,测得其总浓度为23.594~106.374 ng/L。
一步法水热合成枸杞荧光碳点及对Fe3+的灵敏检测
刘红英 , 黄成 , 戴大响 , 焦明儒 , 张名镇 , 顾春川
2018, 46(10): 1610-1617. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.171446
[摘要](508) [FullText PDF](53)
摘要:
以枸杞为碳源,采用简单、环境友好的一步水热法合成未经表面修饰的荧光碳点。采用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱、高分辨透射电子显微镜、傅里叶变换红外光谱和X射线光电子能谱对其性质及形貌进行了研究。在最佳条件下,碳点的激发峰和发射峰分别位于320和400 nm,且发射峰具有尺寸依赖的性质。以罗丹明6G为参照,此碳点的量子产率54%,荧光寿命9.04 μs。碳点的荧光在2 min内被Fe3+完全猝灭。基于此,构建了检测Fe3+的新型荧光生物传感器。在1~50 μmol/L范围内,荧光猝灭程度与Fe3+的浓度呈良好的线性关系,检出限为232 nmol/L。此碳点在环境和生物医学领域具有良好的应用前景。
地质样品中钛的化学分离及双稀释剂法钛同位素测定
唐索寒 , 李津 , 马健雄 , 赵新苗 , 朱祥坤
2018, 46(10): 1618-1627. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.181431
[摘要](336) [FullText PDF](21)
摘要:
建立了玄武岩和橄榄岩样品中钛(Ti)的化学分离方法,特别是对于含低Ti而高Fe和Mg的橄榄岩样品中Ti的化学分离方法进行了探索。实现了通过双稀释剂技术校正的多接收器等离子体质谱(MC-ICP-MS)法测定玄武岩和橄榄岩的Ti同位素组成。玄武岩样品Ti的化学分离采用DGA和AG1-X8两柱法;橄榄岩样品Ti的化学分离采用DGA和AG1-X8三柱法。Ti同位素比值使用MC-ICP-MS测定,测定过程中的仪器质量分馏使用双稀释剂法校正。采用SRM 979 Cr同位素标准物质的53Cr/52Cr=0.11339对Ti同位素标准溶液SRM 3162a和47Ti-49Ti双稀释剂进行标定。而后,测定分别加入了47Ti-49Ti双稀释剂的Alfa Ti相对于SRM 3162a Ti的δi/46Ti,并用于监控测试过程。使用双稀释剂法测定Alfa Ti的结果为:δ49/46Ti=-1.77‰±0.08‰(2sd),δ48/46Ti=-1.20‰±0.05‰(2sd),δ47/46Ti=-0.61‰ ±0.03‰(2sd),本方法的外部精度≤0.03‰/amu,优于样品-标样交叉法。
Iolite软件和基体归一化100%(m/m)定量校准策略处理激光剥蚀-电感耦合等离子体质谱元素含量信号
吴石头 , 黄超 , 谢烈文 , 杨岳衡 , 杨进辉
2018, 46(10): 1628-1636. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.181291
[摘要](391) [FullText PDF](13)
摘要:
Iolite软件具有数据处理能力强、可视化效果好和计算代码开源等优点,近年来受到国内外LA-ICP-MS实验室广泛关注。本研究探究了Iolite软件处理LA-ICP-MS元素含量信号时的应用情况,并撰写了基体归一化100%(m/m)计算代码。采用Iolite软件对仪器信号漂移校正时,发现平滑插值要优于线性插值。采用基体归一化100%(m/m)代码校准得到的BCR-2G结果显示,绝大多数元素与推荐值匹配,表明此代码是可行和可靠的。不同的外标校准物质所得的结果有差别,NIST SRM 610作外标校准物质时,BCR-2G的TiO2、MgO、K2O和稀土元素分析结果有5%~10%偏差。StHs6/80-G作外标校准物质时,Cr和Mo分析结果偏高10%~30%,这可能与基体效应或校准物质推荐值不确定度有关。合成不确定度的3个主要来源分别为校准物质测定元素推荐值不确定度、样品元素信号比值和基体归一化误差。基于Iolite软件和基体归一化100%(m/m)代码,定量校准了CGSG-1、CGSG-2、CGSG-4、CGSG-5中的50种元素,主量元素(除Mn、Ca和P外)与推荐值的偏差在5%以内,微量元素(除Cr、Ni、Zn、Ga、Mo和Sb外)与推荐值的偏差小于10%,这些数据可为CGSG标准物质实验室联合定值提供数据支撑。所撰写的基体归一化代码拓宽了Iolite软件在处理LA-ICP-MS信号时的应用范围。
牛血清白蛋白修饰的有机-硅胶杂化整体柱的制备及电色谱研究
金灿 , 杨茜 , 徐树娟 , 季一兵
2018, 46(10): 1637-1643. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.181166
[摘要](397) [FullText PDF](23)
摘要:
以四甲氧基硅烷(Tetramethoxysilane,TMOS)和γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷(γ-Glycidyloxypropyltrimethoxysilane,GPTMS)为反应单体,采用"一步法"制备了有机-硅胶杂化整体柱,通过优化TMOS/GPTMS的含量制备了渗透性和机械强度良好的杂化整体柱,扫描电镜结果显示,毛细管柱内形成了连续的整体结构。采用席夫式碱法将牛血清白蛋白(Bovine serum albumin,BSA)共价键合于柱内,并对制备条件进行了优化,确定8 g/L BSA为最佳反应条件。在毛细管电色谱分离模式下,考察了缓冲液pH值、运行电压、柱温和进样条件对分离的影响,最终选择25 mmol/L Tris缓冲液(pH 7.4)、运行电压10 kV、柱温15℃和进样条件2 kV×3 s为最佳分离条件。此手性柱对色氨酸对映体实现了基线分离,日内、日间及柱间精密度良好。与BSA修饰的硅胶整体柱相比,本研究制备的固载BSA的杂化整体柱具有更优的手性识别能力,并且简化了制备流程,缩短了制备周期。
基于滚环扩增及串联G-四链体-血红素DNA酶的高灵敏“Turn-on”型Hg2+传感器研究
张何 , 王青 , 傅昕 , 赵智粮
2018, 46(10): 1644-1651. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.181346
[摘要](399) [FullText PDF](32)
摘要:
以聚苯乙烯微球为载体,利用滚环放大技术,发展了一种以串联G-四链体-血红素DNA酶催化及T-Hg2+-T特异识别为基础的"Turn-on"型Hg2+高灵敏生物传感器,用于尿液样本中Hg2+的高效检测。通过链霉亲和素和生物素的特异性结合,将富T生物素化Hg2+捕获探针固定至微球表面,当Hg2+存在时,通过形成T-Hg2+-T结构将含有G-四链体互补序列的环化单链DNA序列捕获至微球表面,滚环扩增后在微球表面产生大量包含串联G-四链体的DNA序列。当氯化血红素(Hemin)插入G-四链体后,形成具有增强催化活性的G-四链体-hemin DNA酶,可催化ABTS和H2O2反应形成ABTS·+,在420 nm处具有最大吸收。考察了多种因素对检测体系的影响,在最优实验条件下,此方法对Hg2+的线性检测范围为0.4~100 pmol/L,检出限为0.3 pmol/L(S/N=3),回归方程为ΔA420 nm=0.1+0.0019CHg2+(pmol/L)。当共存离子大量存在时,传感器对Hg2+仍然具有高的选择性。应用于尿液样品中Hg2+检测,加标回收率为94.0%~106.0%,相对标准偏差(RSD)为1.4%~2.6%。此方法具有良好的选择性、灵敏度及抗干扰能力,可用于复杂样品中Hg2+的检测。
新型双光子荧光探针用于高灵敏检测硝基还原酶及细胞成像
李天睿 , 胡伟 , 刘志洪 , 李贞
2018, 46(10): 1652-1659. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.181315
[摘要](403) [FullText PDF](29)
摘要:
以2-乙酰基-6-甲氨基萘为荧光团,对硝基氯甲酸苄酯为识别域,设计合成一种新型双光子荧光探针NNTR。基于单光子和双光子模式考察了NNTR探针的光学特性及其对硝基还原酶(NTR)的荧光响应,发现在NADH催化下,NNTR可与NTR(NTR)反应,5 min后,在单光子激发模式下,510 nm处的发射光强度增加了约350倍,而在双光子激发模式下,810 nm处的发射光强度增加了约500倍,活性截面积可达66 GM(1 GM=1×10-50 cm4·s/photon)。将NNTR探针用于NTR检测,检出限低至22 ng/mL,且具有反应速度快、选择性高、光学稳定性好等特点。考察了探针对HeLa的细胞毒性,并以盖玻片诱导缺氧法使HeLa细胞缺氧,促使NTR过表达,实现了NNTR探针对HeLa活细胞中NTR的成像分析。
基于稳定一致波长筛选的无标样近红外光谱模型传递方法
倪力军 , 韩明月 , 张立国 , 栾绍嵘
2018, 46(10): 1660-1668. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.181242
[摘要](425) [FullText PDF](22)
摘要:
测量环境及仪器间光谱信号的差异导致近红外光谱模型从主机传递到从机后,经常会产生过大误差。本研究提出了一种基于稳定一致波长筛选的无标样近红外模型传递方法(Screening stable and consistent wavelengths,SSCW),剔除主从仪器间差谱的标准偏差大于样品精密度测试光谱标准偏差的波长,以及精密度测试偏差过大的波长,筛选出仪器间光谱信号一致性好且稳定的波长建立近红外光谱定标模型。分别以玉米和黄芩样本集对本算法的有效性进行了检验。结果表明,SSCW模型传递后对从机样品的预测均方根残差RMSEP较全波长PLS模型直接传递结果小一个量级,大部分情况下优于分段直接校正算法(Piecewise direct standardization,PDS)的结果和文献报道的无标样模型传递结果。本方法具有传递性能好、模型参数少、稳健等优点,在不同仪器间可实现近红外光谱模型的无标样传递。
全固态锌离子选择性电极的制备与表征
崔光文 , 何润合 , 药健 , 王建平 , 张兴祥
2018, 46(10): 1669-1676. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.181198
[摘要](442) [FullText PDF](34)
摘要:
锌是人体不可缺少的微量元素,锌的摄入量会影响人的身体健康。因此对食物、药品及环境水样中Zn2+含量的准确检测十分必要。本研究将包含ZnCl2溶液的聚吡咯微胶囊涂敷于玻碳电极与Zn2+选择膜之间,作为固接传感层,制得以聚吡咯微胶囊为中间层的全固态Zn2+选择性膜电极(GC/PPy微胶囊/Zn2+-ISE),以循环伏安法、交流阻抗谱等对电极性能进行了研究。结果表明,聚吡咯微胶囊作为固接传感层,可以明显地提高电极的电容,降低电极的电荷转移阻抗,使电极能有效进行离子电子之间信号的转换。电极的线性响应范围为1×10-5~1.0×10-1 mol/L,检出限为2.45×10-6 mol/L。以聚吡咯为中间层的电极具有良好的再现性和稳定性。
固相萃取-气相色谱法定量分析橄榄油中饱和烃矿物油和芳香烃矿物油
柯润辉 , 杨春艳 , 胡雪 , 谢瑞龙 , 尹建军 , 宋全厚
2018, 46(10): 1677-1684. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.171520
[摘要](457) [FullText PDF](63)
摘要:
建立了固相萃取(SPE)净化、程序升温进样结合气相色谱-氢火焰离子化检测器(PTV-GC-FID)定量分析橄榄油中饱和烃矿物油(MOSH)和芳香烃矿物油(MOAH)污染残留的方法。样品经正己烷溶解后,利用环氧化反应结合自制的分子筛SPE柱和0.3% AgNO3硅胶SPE柱交替净化方式,消除了样品中脂质、蜡酯、烯烃、天然烷烃等干扰,并实现MOSH和MOAH的有效分离,氮吹浓缩后,经程序升温进样口大体积进样注入GC-FID分析,外标法定量。优化了环氧化试剂用量、环氧化反应时间、固相萃取洗脱体积等实验参数。结果表明,矿物油标准参考物Gravex 913润滑油在2.0~500.0 mg/L范围内呈良好线性关系,MOSH和MOAH的检出限分别为1.0和0.3 mg/kg,定量限分别为3.0和1.0 mg/kg,加标回收率分别为93.2%~103.7%和78.5%~81.3%,相对标准偏差分别为2.7%~5.0%和2.9%~4.0%。本方法净化效果好、试剂用量少、操作简单、检出限低,能有效分离植物油中MOSH和MOAH,适用于橄榄油中矿物油的定量检测。