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2019年47卷2期

目录
分析化学 2019年第47卷第2期 封面及目次
2019, 47(2): 0-0.
[摘要](268) [FullText PDF](51)
摘要:
特约来稿
基于微流控技术的纳升级蛋白质结晶筛选方法的研究进展
高洁 , 方群
2019, 47(2): 169-180. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181580
[摘要](304) [FullText PDF](85)
摘要:
X射线晶体学技术是目前蛋白质结构测定中最主要的方法。为了得到满足衍射要求的高质量蛋白质晶体,研究者通常耗费大量试剂和样品进行大规模结晶条件筛选。微流控技术通过对超微量流体的操纵,可大幅降低在蛋白质结晶筛选中蛋白样品的消耗。本文依据结晶方法,分别介绍了基于微批量法、蒸气扩散法、自由界面扩散法和透析法的微流控蛋白质结晶筛选方法的研究进展。
评述与进展
基于发光细菌的微流控型生物传感器研究进展
金孝伟 , 李哲煜 , 徐翩翩 , 张笑颜 , 任南琪 , 库里连科·维塔利 , 孙凯
2019, 47(2): 181-190. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181320
[摘要](275) [FullText PDF](84)
摘要:
发光细菌能够发出波长为450~490 nm的可见光,其发光强度随待测溶液中毒性物质浓度增加而减弱。发光细菌法具有简单、快速和高稳定性等特点,被广泛应用于水质急性毒性分析。近年来,随着微流控技术微型化、集成化和自动化的不断发展,基于微流控技术的发光细菌毒性分析装置的研究越来越多。与传统方法相比,微流控型生物传感器所需菌液少,可以有效地避免人为误差和外界条件干扰等,灵敏度更高。本文结合发光细菌的特点和发光机制,对微流控型生物发光传感器及其在环境监测中的应用进展进行了评述。
研究报告
复合TiO2-Y2O3催化发光环氧丙烷气体传感器
李铭 , 陈景业 , 胡玉斐 , 李攻科
2019, 47(2): 191-197. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181625
[摘要](347) [FullText PDF](53)
摘要:
制备了TiO2-Y2O3纳米复合材料,并研究了环氧丙烷在其表面产生的催化发光现象,基于此,研制了环氧丙烷催化发光传感器。此传感器对丙酮、乙醛、苯等常见的挥发性有机物没有响应,显示出良好的选择性。对复合物的不同氧化物比例及烧结温度进行优化,得到TiO2与Y2O3质量比为1:3、烧结温度为500℃时,催化材料性能最佳。在最优实验条件下,即197℃、波长490 nm及载气流速0.3 L/min时,催化化学发光强度与环氧丙烷浓度在4.5~1375 mg/L范围内呈现良好的线性关系,检出限(3σ)为1.25 mg/L。此传感器具有灵敏快速、操作简便等优点,采用此传感器实时监测熏蒸谷物中环氧丙烷残留量,结果与气相色谱法吻合,相对偏差为2.7%~4.9%,显示出此传感器良好的性能。对环氧丙烷催化氧化的机理进行了初步探讨。
新型蒽醌类银离子荧光探针的合成、细胞成像和密度泛函理论研究
毕晶晶 , 李琳琳 , 麻娜娜 , 夏丁丁 , 仉华 , 张志国 , 刘统信 , 张贵生
2019, 47(2): 198-206. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181563
[摘要](220) [FullText PDF](29)
摘要:
设计并合成了两个对称的1,2,3-三氮唑类蒽醌衍生物K1K2,采用1H NMR、13C NMR和HRMS表征其结构,并考察了光谱性质。利用GaussView 9.0量化程序及含时密度泛函TD-DFT方法对K1K1-Ag+的结构性质及理论光谱进行了计算。结果表明,计算与测得的紫外-可见吸收光谱一致,在370 nm左右出现蒽醌的吸收峰;荧光光谱表征实验表明,探针K1与Ag+结合后,出现两个吸收峰(466和522 nm),466 nm处荧光强度与单独K1相比增强9倍;探针K1在H2O-DMSO(7:1,V/V,HEPES,pH=7.4)中对Ag+具有良好的选择性识别性能,常见共存离子及pH值对其测定无明显影响,通过Job's plot曲线确定二者之间的结合比为1:1,结合常数为1368 L/mol,检出限为21.2 μmol/L(S/N=3)。利用DFT方法对探针K1结构和K1-Ag+可能的络合结构进行了分子构型优化,并计算络合物中Ag+K1的结合能,结果表明,Ag+与两个三氮唑环和蒽醌单元络合结构结合能最大,与核磁滴定实验的结果吻合。K1K1-Ag+的优化结构显示,K1与Ag+结合后,分子的三氮唑环发生转位,蒽醌平面发生轻度弯曲。荧光共聚焦成像结果表明,探针K1对Ag+有较好的选择性和灵敏度,可实现人肝癌细胞(HepG2)中微量Ag+的检测。
石油烃厌氧降解基因masD和bamA实时荧光定量PCR方法的建立及应用
宋本如 , 甄梅楠 , 刘小妹 , 唐景春
2019, 47(2): 207-213. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181417
[摘要](235) [FullText PDF](15)
摘要:
masD和bamA基因分别是烷烃和芳烃厌氧降解的关键基因。本研究建立了这两种基因的SYBR Green I实时荧光定量PCR检测方法。通过参考相关石油烃厌氧降解菌株的GenBank序列,利用Primer express软件设计烷烃和芳烃厌氧降解基因的扩增引物masD-f、masD-r和bamA-f、bamA-r。经过常规PCR扩增分别得到片段大小为389和354 bp扩增产物,经测序并在NCBI数据库查询,确定为masD和bamA片段。通过实时荧光定量PCR构建测定这两种基因的标准曲线。优化后的扩增体系(25 μL)为:12.5 μL 2×Trans Start Top Green qPCR Super Mix,引物浓度为0.2 μmol/L,masD和bamA基因最适退火温度分别为52℃和56℃。建立的两种基因的实时荧光定量PCR检测方法具有非常好的重复性,其灵敏度比传统PCR技术高100倍。对于氧化石墨烯促进石油烃的厌氧降解体系中厌氧基因的定量检测显示,添加不同浓度的石墨烯均促进了bamA拷贝数的增加,但对masD的拷贝数无显著影响。
氧化石墨烯掺杂2,2-双噻吩和5-甲氧基吲哚共聚物涂层的电化学制备及3种抗抑郁药的检测
郭霞飞 , 孟聪颖 , 赵发琼 , 曾百肇
2019, 47(2): 214-220. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181387
[摘要](225) [FullText PDF](34)
摘要:
采用电化学共聚法制备了氧化石墨烯掺杂的聚2,2-双噻吩和5-甲氧基吲哚复合涂层,并将其用于3种抗抑郁药西酞普兰、氟西汀、去甲替林的顶空固相微萃取-气相色谱检测。此涂层均匀,呈花椰菜微观结构,可耐400℃的高温,经连续使用180次,萃取效率基本保持不变。由于涂层与目标分析物之间强的π-π和氢键作用,涂层对目标分析物表现出高的萃取能力和好的萃取选择性。在优化的条件下,方法的线性检测范围为0.01~50.00 μg/L,检出限为4.25~6.25 ng/L。对于不同分析物,单根萃取头多次检测的RSD为4.3%~5.3%(n=5),不同涂层的RSD为4.8%~6.5%(n=5)。将本方法用于湖水样的分析,加标回收率在93.6%~109.0%之间。
多电极阵列微流控芯片内细胞介电泳运动分析
姚佳烽 , 姜祝鹏 , 赵桐 , 王昊 , 陈柏 , 吴洪涛
2019, 47(2): 221-228. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181433
[摘要](240) [FullText PDF](21)
摘要:
研究了多电极阵列微流控芯片内不同细胞在介电泳力下的运动特征,对外部形态相同而内部组蛋白不同的两种细胞进行了分离。多电极阵列微流控芯片在流道的5个正方形横截面嵌入电极阵列,每个横截面的一组对边嵌入8根电极,此结构扩大了微流道的尺寸,可以实现细胞在介电泳力的作用下高流量分离。为了研究微流控芯片内细胞运动特征,首先通过电场数值分析,对一个横截面内多电极电场分布进行了计算,得到了最佳电极组合方式,使得电场分布均匀,且介电泳力最大。之后,通过实验分析了在不同频率、多电极复杂电场下,外部形态相同而内部组蛋白不同的人肺部成纤维细胞MRC-5的运动特点。通过对介电泳力的波谱进行分析,得到了野生型(WT)和组蛋白-GFP型(GFP-HT)两种细胞的分离频率为f=30 kHz。最后,在两个入口处通入不同比例的蔗糖(Sucrose)溶液与两种细胞混合液,计算了细胞的分离率。当两个入口的流量比为12:1时,两种细胞的分离率可以达到93.5%。本研究提出的多电极阵列微流控芯片分离细胞的方法为细胞的高流量快速分离奠定了基础。
基于低功耗蓝牙传输的电位型嵌入式无线传感监测系统的研制
曹忠 , 李文锋 , 刘陈 , 彭与煜 , 黄颖 , 肖忠良
2019, 47(2): 229-236. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181684
[摘要](303) [FullText PDF](29)
摘要:
设计并制作了一种可用于电位型传感器的小型嵌入式无线监测系统,此系统以精密双路运放TLC4502为前置放大器,低功耗蓝牙(BLE)芯片CC2541作为主控制器,主控制器集成14位模数转换器(ADC)。此系统使用BLE开发应用程序(App),与CC2541建立蓝牙连接,实现对传感电位的无线实时读取。监测系统软件部分由嵌入式开发软件IAR Embedded Workbench在BLE-CC254X-1.41协议栈基础上开发。为验证系统可靠性与精度,采用精密稳压电源进行模拟电位采集测试,并使用pH复合电极对pH值变化进行监测。测试结果表明,此系统能对电位进行实时测量,信号放大3倍,精度达到0.4 mV,对pH值变化能快速输出一致性响应,监测响应的线性相关系数R2=0.9994;同时,应用自制的L-半胱氨酸(L-cys)传感器结合本系统对L-cys浓度变化进行实时检测,动态响应变化与商品化数字万用表的结果一致,进一步表明此蓝牙监测系统可实现电位型传感信号的快速传输与实时监测。
反应电离质谱法测定有机单体氯同位素的研究
桂建业 , 张晶 , 张辰凌 , 陈宗宇 , 刘菲 , 陈焕文
2019, 47(2): 237-243. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181544
[摘要](231) [FullText PDF](22)
摘要:
反应电离质谱法是在质谱的离子源内引入一种或多种反应气体,与被测样品在电离的同时发生离子分子反应,并形成某种特征离子并提供特定信息的技术。传统的有机单体氯同位素(CSIA-Cl)测试需要通过复杂的转换技术将较大分子的有机物转化为简单的小分子以供同位素分析。为了克服现有的有机单体氯同位素分析方法的缺点,本研究通过引入甲烷气,使用最简单的反应质谱-化学电离源质谱获得了干净的35Cl-m/z 35)和37Cl-m/z 37),无干扰碎片,完全克服了同质异位素的干扰。通过优化电离能量和采集模式,提高了方法的稳定性;通过控制反应气流量、优化灯丝电流,基本保证了测试的精度。以三氯乙烯(TCE)和四氯乙烯(PCE)为例进行了原理验证,并通过氯代烃、氯代苯和有机氯杀虫剂等多种目标物的验证考察了其通用性。方法的灵敏度有了较大提高,痕量进样量时,标准偏差基本控制在2.0‰以内。反应电离质谱法为有机单体氯同位素分析提供了一种新思路。
顶空进样-气相色谱-质谱法测定井矿盐中的短链脂肪酸
冯峰 , 范广宇 , 刘通 , 张峰
2019, 47(2): 244-248. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181097
[摘要](270) [FullText PDF](58)
摘要:
建立了测定井矿盐中未知异味成分的定性和定量分析方法。将具有异味的井矿盐成品及其原料卤水采用顶空进样,HP-innoWax色谱柱(60 m×0.25 mm×0.25 μm)进行分离,电子轰击离子源进行电离,使用扫描离子模式(Scan)对未知异味成分进行定性分析,经过NIST谱库检索和标准品双柱确认,在原料卤水和异味井矿盐成品中分别准确鉴定了13种和5种短链脂肪酸。采用选择离子模式(SIM),基质匹配外标法对井矿盐成品进行定量分析。结果表明,5种短链脂肪酸在0.13~5.00 mg/kg范围内线性关系良好,相关系数均大于0.995,检出限为0.05~0.20 mg/kg。在0.25、0.50和2.50 mg/kg添加水平时,回收率范围为82.0%~104.0%,相对标准偏差为5.1%~9.8%(n=6)。本方法简单、灵敏,可用于井矿盐中短链脂肪酸的准确定性定量分析。
甲基化结合高分辨质谱的磷脂酸高通量分析方法的建立和应用
王雪颖 , 宗兆运 , 焦玉佩 , 许丽娜 , 王昱淞 , 栗琳 , 刘晓蕙
2019, 47(2): 249-255. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181614
[摘要](246) [FullText PDF](17)
摘要:
基于甲基化反应,建立了同时测定磷脂酸和溶血磷脂酸的超高液相色谱-静电轨道阱高分辨质谱(UPLC-Q Exactive Orbitrap MS)高通量定性与定量分析方法,并用于小鼠衰老模型脑组织样品的测定。样品经氯仿-甲醇溶剂进行全脂提取,使用三甲基硅烷化重氮甲烷衍生化试剂改善磷脂酸和溶血磷脂酸的色谱峰形,并采用高分辨质谱的数据依赖型扫描模式(Full MS/dd-MS2),利用Tracefinder软件自建本地二级碎片数据库,结合正离子和负离子两种扫描模式下的碎片规律进行高通量的鉴定和定量分析。在本实验条件下,标准品PA(14:0/14:0)的线性相关指数大于0.99,定量限为0.125 μg/mL,日内和日间精密度小于8.5%。将本方法用于C57BL/6小鼠衰老模型脑组织中,成功鉴定并定量检测了14个溶血磷脂酸和磷脂酸分子。脂肪酸链的数据分析结果表明,含有多不饱和脂肪酸链的磷脂酸在衰老过程中呈现下降趋势。本方法具有较高灵敏度及准确度,适用于生物体内磷脂酸和溶血磷脂酸的定性与定量分析。
牛磺酸对心肌成纤维细胞作用解析
王立英 , 卞良奇 , 苏小伟 , 苏海燕 , 刘絮 , 刘楠楠
2019, 47(2): 256-261. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181403
[摘要](229) [FullText PDF](20)
摘要:
研究了牛磺酸(Taurine,Tau)对新生大乳鼠心肌成纤维细胞(Myofibroblasts,myoFbs)增殖的抑制作用,并探讨其作用机制。应用血管紧张素Ⅱ(AngiotensinⅡ,AngⅡ)诱导体外培养新生大乳鼠的myoFbs增殖,建立了心肌纤维化(Myofibrosis,MF)模型,基于甲基偶氮唑盐法检测myoFbs增殖。结果表明,不同浓度(0.03、0.06和0.12 mol/L)Tau均可显著抑制myoFbs增殖,且呈现出剂量依赖性。进一步应用免疫细胞化学、激光共聚焦显微镜及ELISA方法检测了活性氧(Reactive oxygen species,ROS)、细胞周期蛋白E(Cell cycle protein E,CyclinE)、核转录因子κBp65(Nuclear factor-kappa Bp65,NF-κBp65)及转化生长因子β1(Transforming growth factor-β1,TGF-β1)在myoFbs中的的表达及含量。研究结果表明,Tau是通过减少ROS的产生及TGF-β1的表达、抑制NF-κBp65的核转位及CyclinE的表达,抑制myoFbs增殖,起到抗MF的作用。
基于磁纳米材料的土壤中多农药残留高通量分析技术研究
王娇 , 齐沛沛 , 刘真真 , 孙宇涵 , 汪志威 , 王祥云 , 徐浩 , 狄珊珊 , 王强 , 王新全
2019, 47(2): 262-270. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181447
[摘要](288) [FullText PDF](42)
摘要:
建立了土壤中43种农药及代谢物残留的高通量分析方法。土壤样品经乙腈超声萃取后,采用分散固相萃取法进一步对萃取液进行净化。选择修饰N-丙基乙二胺(PSA)的Fe3O4磁纳米材料和C18为分散净化吸附剂,采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析。优化实验结果表明,超声萃取时间为10 min、净化吸附剂Fe3O4-PSA用量为40 mg、C18用量为30 mg时,农药的回收率最佳。除3-羟基克百威和水胺硫磷(5~250 μg/L)外,各农药在2-250 μg/L范围内呈良好线性关系,相关系数(R)均大于0.9700,检出限为0.1~1.0 μg/L。在10、100和200 μg/kg的添加浓度下,目标分析物在土壤中的回收率在74.1%~120.0%之间,相对标准偏差≤ 18.1%。本方法前处理过程简单,灵敏度高,净化效果好,适用于土壤中多农药残留分析。
用于毛蕊异黄酮痕量分析的电化学传感器研究
孙伯禄 , 蔡金颖 , 李玳 , 苟晓丹 , 苟于强 , 李文 , 胡芳弟
2019, 47(2): 271-280. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181574
[摘要](193) [FullText PDF](29)
摘要:
通过简单的热解过程成功制备了结构优化的多孔石墨烯(PG),并用于构建复杂体系中毛蕊异黄酮(CYS)痕量分析的电化学传感器。采用拉曼光谱法、傅里叶红外光谱分析法及扫描电子显微镜对制备过程进行了表征。循环伏安法(CV)和交流阻抗法(EIS)研究了PG修饰的玻碳电极(PG@GCE)的电化学行为,结果表明,PG有效增加了修饰电极的有效比表面积和电极表面的电子传递速率,中药电活性成分CYS在PG@GCE表面具有良好的电化学响应。在优化的条件下,采用差分脉冲伏安法(DPV)对CYS进行分析,CYS在1.8×10-7-4.4×10-5 mol/L浓度范围内具有良好的线性关系,检出限为5.8×10-8 mol/L(S/N=3)。将此传感器用于中药黄芪、红芪的提取物及血浆样品中CYS的分析时,呈现良好的分析性能。本研究为中药黄芪和红芪中指标性成分的快速分析及生物样品中CYS的痕量分析提供了一种新颖的分析手段,也进一步深化了PG在药物分析领域的应用。
硅藻土基有色粉末显现复杂背景上潜指纹的图像增强分析
智晓晨 , 袁传军 , 李明 , 郑雨桐 , 王首智 , 王路宁
2019, 47(2): 281-287. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181695
[摘要](198) [FullText PDF](10)
摘要:
在法庭科学领域,指纹鉴定是一种身份认定的可靠方法,复杂背景上潜指纹的显现和图像增强尤为重要。本研究使用硅藻土基有色粉末显现复杂背景上的潜指纹,并开展显现后的图像增强分析。采用酸洗和热处理后的硅藻土作为基质材料,扫描电子显微镜观察到硅藻土颗粒呈半径15 μm的圆盘状,氮气吸附脱附测试表明,硅藻土的BET比表面积为38.7 m2/g,孔径集中在4.5 nm,累计孔体积为0.067 cm3/g;然后利用物理吸附原理将有机染料与硅藻土复合,选取的染料是在分子结构上相似但颜色差异较大的孔雀石绿和结晶紫,根据紫外可见光谱拟合出的回归直线方程分别为y=0.1336x-0.01304(R2=0.99945)和y=0.1136x-0.00400(R2=0.99939),得到硅藻土对两种染料的吸附容量分别为0.60和0.62 mg/g,基于此制备出孔雀石绿-硅藻土粉末和结晶紫-硅藻土粉末。以食品包装盒和饮料标签作为具有复杂背景的客体,使用制备的硅藻土基有色粉末显现这类客体表面的潜指纹,分别借助Photoshop和Image J图像处理软件进行RGB图像通道分离和灰度统计分析,从定性和定量两个层面分析了图像增强效果。研究结果表明,硅藻土基有色粉末结合图像处理软件,能够有效滤除复杂背景干扰,得到清晰的指纹图像。
气相色谱-静电场轨道阱高分辨质谱法测定水中16种痕量亚硝胺
李美萍 , 李蓉 , 王志娟 , 张庆 , 白桦 , 张生万 , 吕庆
2019, 47(2): 288-296. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181450
[摘要](271) [FullText PDF](49)
摘要:
建立了固相萃取-气相色谱-静电场轨道阱高分辨质谱检测饮用水中16种痕量亚硝胺的方法。水样经固相萃取富集、氮吹定量浓缩后,用DB-35MS色谱柱分离,高分辨质谱全扫描模式检测,内标法定量。对色谱分离条件、质谱离子源温度、色谱载气流速、进样方式以及脉冲压力等参数进行优化,得到最优条件为离子源温度280℃、载气流速2.0 mL/min、脉冲不分流且脉冲压力为200 kPa。通过四因素三水平正交实验得到最佳的固相萃取条件为Chromabond HR-P萃取柱、10 mL乙酸乙酯洗脱。结果表明,本方法对于不同亚硝胺的线性范围为0.2~500 μg/L,相关系数(R2)为0.9943~0.9997,检出限(LOD)为0.05~0.5 ng/L,定量限(LOQ)为0.1~1.0 ng/L,远低于目前各国的限量水平。4个不同水平的加标回收率为72.4%~114.8%,相对标准偏差(RSD,n=6)为0.8%~9.5%。采用本方法对北京地区的12个实际水样进行测定,有5种亚硝胺被检出,含量为0.9~20.4 ng/L。本方法灵敏度和准确度高,选择性好,适用于水中痕量亚硝胺的检测。
通过式高效净化-超高效液相色谱-串联质谱测定猪肉、猪肝及其脂肪组织中21种三唑类杀菌剂
李晓丹 , 汪建妹 , 王向军 , 杨华 , 吉小凤 , 徐杰 , 钱鸣蓉
2019, 47(2): 297-305. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181118
[摘要](313) [FullText PDF](50)
摘要:
建立了猪肉、猪肝及其脂肪组织中21种三唑类杀菌剂的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)检测方法。样品经乙腈提取,浓缩后加水混匀,经PRiME HLB柱净化,收集流出液,用UPLC-MS/MS法测定,基质标准曲线定量。21种三唑类杀菌剂在0.5~100 μg/L浓度范围内线性良好,相关系数均大于0.99;在3个添加浓度(2.0、5.0和10.0 μg/kg)下,各杀菌剂的回收率为69.5%~109.5%,相对标准偏差为0.4%~10.8%。此方法前处理操作简便,灵敏度高,精密度好,能较大程度除去基质干扰,可用于猪肉、猪肝及其脂肪组织中21种三唑类杀菌剂残留的测定。
超高效液相色谱-串联质谱法测定茶叶中毒死蜱及其主要代谢物残留
尹鹏 , 郭桂义 , 代金霞 , 诸力 , 高贯威 , 陈红平 , 刘新
2019, 47(2): 306-314. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.171266
[摘要](305) [FullText PDF](88)
摘要:
建立了超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)法同时测定茶叶中毒死蜱(CPF)及其代谢产物3,5,6-三氯-2-羟基吡啶(TCP)残留量的分析检测方法。茶叶样品经4 mL水润湿后,用5%(V/V)乙酸酸化的乙腈提取,100 mg石墨化炭黑(GCB)和200 mg十八烷基硅烷(C18)净化,在仪器分析前用去离子水等体积稀释净化。CPF和TCP分别采用电喷雾正离子(ESI+)和负离子(ESI-)电离,可编程多反应监测(sMRM)模式监测,基质标准溶液内标法定量。结果表明,CPF和TCP分别在0.4-400.0 μg/L和0.4-80.0 μg/L浓度范围内线性关系良好(R2>0.99),方法的检出限(LOD,S/N=3)分别为0.06 μg/kg和0.04-0.08 μg/kg,定量限(LOQ,S/N=10)分别为0.20 μg/kg和0.14-0.26 μg/kg。在2.0、10.0和20.0 μg/kg添加水平下,CPF和TCP的回收率分别为93.9%-111.4%和92.4%-118.4%,相对标准偏差(RSD,n=6)在3.2%-11.1%之间。本方法简便、快速、灵敏度高、重现性好,适用于茶叶中CPF和TCP的快速测定。
采样误差分布分析法建立氯丙醇含量的稳健近红外光谱分析模型
陈万超 , 陶鑫 , 范长春 , 张飞宇 , 杜一平
2019, 47(2): 315-321. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181658
[摘要](219) [FullText PDF](23)
摘要:
利用近红外光谱技术结合采样误差分布分析(SEPA)方法建立了二氯丙醇产品生产过程的氯化液杂质3-氯-1,2-丙二醇浓度的分析模型。对样本数据进行1000次随机划分,建立1000个子模型,获得多个潜变量数下的交互检验误差,进行统计分析。绘制了误差分布图,计算其中位数、标准偏差、偏斜度和分布峰度等统计指标,通过这些指标的综合分析对近红外光谱分析模型进行条件优化、建模和模型评价等。4种光谱处理方法显示出比较理想的模型性能,作为候选与不同波长区域的选择相结合,继续运用SEPA运算,进一步优化模型。最终优化的建模条件为:一阶导数结合标准正态变换;6931~6017 vcm-1波数区间;使用5个偏最小二乘潜变量。校正、交互检验和独立验证误差分别为0.881%、1.282%和1.167%。所选择的波长具有可解释性,模型的各项统计参数合理、可信。研究结果表明,SEPA能全面、合理地考察多项统计指标,可以建立实用、稳健的近红外光谱分析模型。