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2019年47卷4期

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分析化学 2019年第47卷第4期 封面及目次
2019, 47(4): 0-0.
[摘要](283) [FullText PDF](36)
摘要:
评述与进展
多元校正模型传递方法的进展与应用
史云颖 , 李敬岩 , 褚小立
2019, 47(4): 479-487. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181632
[摘要](313) [FullText PDF](112)
摘要:
多元校正模型与光谱分析技术结合可完成对物质的快速分析,但仪器、附件更换或温度等外界环境条件改变时,会导致已有的模型"失效",重建模型需要耗费大量的时间和成本。模型传递技术的出现和发展较好地解决了这一问题,通过校正光谱或选择变量等手段增强模型的适应性及稳健性。对模型的推广使用极为重要。本文综述了近年来新发展的一些模型传递方法及其相关应用,对传统模型传递方法、新方法以及新策略进行介绍,评价了各算法的使用情况及特点。
寡核苷酸适配体的筛选及在农兽药残留检测中的应用
邹雪梅 , 周佳伟 , 宋尚红 , 陈冠华
2019, 47(4): 488-499. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.171539
[摘要](344) [FullText PDF](115)
摘要:
适配体是一类从随机寡核苷酸文库中筛选出来的可对特定靶分子具有高亲和性和特异识别性的单链短脱氧核糖核酸或核糖核酸序列。自从指数富集配体系统进化(SELEX)的筛选方法问世以来,相继出现了各种基于SELEX的改进筛选方法,以及基于毛细管电泳分离手段的SELEX或非SELEX筛选方法。作为类似于抗体作用的分子识别元件,适配体在与食品和环境安全相关的农兽药残留检测领域中已得到一定的应用。在这些应用中,适配体通常与其它可以产生信号的材料如纳米金、量子点等构成复合探针,或与电化学电极等构成传感器。本文对适配体的筛选方法以及适配体在农兽药残留检测中的应用进行了概括和总结,以期为该研究提供有益的参考。
研究报告
阵列式多通道芯片液相色谱初探
周拙恒 , 刘娅 , 张博
2019, 47(4): 500-507. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181764
[摘要](266) [FullText PDF](40)
摘要:
分离技术的微型化不仅可以节约试剂和样品,还具有高效、快速、高分辨和高通量等优点。本研究以微流控芯片作为液相分离平台,构建了阵列式并行多通道分离与多道检测系统。基于玻璃芯片、聚甲基丙烯酸甲酯芯片和聚二甲基硅氧烷芯片构建了三重复合芯片作为分离平台,实现了单张芯片上8个色谱填充床的制备。芯片系统的承压考察实验证明,玻璃芯片可以作为可靠的芯片材料支持压力驱动的芯片液相色谱。通过层级式分流获得单根芯片柱300 nL/min的纳升级流速。考察了8通道芯片色谱分离的可行性和有效性,获得了80000 plates/m的优良柱效和保留时间RSD=1.1%的柱间重现性。以蛋白酶解物为样品,考察了此系统在复杂生物样品高通量分离分析中的应用潜能。
胃蛋白酶结合柱后在线还原法分析重组人粒细胞刺激因子的二硫键
刘海龙 , 任伟成 , 宗利 , 王英武
2019, 47(4): 508-518. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181806
[摘要](214) [FullText PDF](19)
摘要:
建立了一种利用胃蛋白酶在酸性条件下酶切,结合柱后在线还原法和液相色谱-质谱联用系统分析蛋白质二硫键的方法。在酸性体系中,采用胃蛋白酶水解蛋白质,能够最大限度地维持蛋白质二硫键的原有构象;柱后在线还原法的应用能够弥补胃蛋白酶酶切位点专一性差、数据解析困难等不足。本研究将二者相结合并成功用于分析重组人粒细胞刺激因子(rhG-CSF)的二硫键和未配对半胱氨酸。实验结果表明,采用本方法测得经N-乙酰马来酰亚胺烷基化处理的rhG-CSF中二硫键配对方式为Cys36-Cys42和Cys64-Cys74,Cys17全部被烷基化试剂结合,且未检测到二硫键错配,实现了二硫键的完全定位。不经过烷基化处理,采用本方法测得rhG-CSF中Cys36-Cys42、Cys64-Cys74和Cys17的错配比例分别为9.1%、0%和12.6%;基于胰凝乳蛋白酶的常规方法检测到的二硫键错配比例依次为73.4%、58.1%和97.5%;采用Glu-C和胰蛋白酶联合酶解的常规方法检测到的错配比例依次为40.3%、5.2%和22.3%。与常规方法相比,本方法检测到的二硫键错配比例更低,测定结果能够更准确地反映二硫键在蛋白分子内的实际存在状态。
高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱测定塑料中短链氯化石蜡
周熙 , 吴惠勤 , 黄芳 , 黄晓兰 , 林晓珊 , 侯思润 , 李荣锡
2019, 47(4): 519-526. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181646
[摘要](257) [FullText PDF](49)
摘要:
建立了固相萃取结合高效液相色谱-电喷雾离子化-四极杆串联飞行时间质谱(HPLC-ESI-QTOF/MS)测定塑料制品中短链氯化石蜡(SCCPs)的方法。在ESI离子源中,无需添加氯代有机溶剂,以[M-H]-离子检测。选取C10-13,Cl5-13共30个SCCPs分子中丰度最高的两个同位素峰为定量与定性离子,通过高分辨质谱的精确质量数排除了相近分子量中链氯化石蜡(MCCPs)的干扰,解决了低分辨质谱对SCCPs检测结果不佳的问题。样品经二氯甲烷超声提取,提取液经硅胶柱净化,用正己烷-二氯甲烷(4∶1,V/V)洗脱。氯含量51.5%~63.0%的SCCPs仪器检出限为0.01~0.05 mg/L,方法检出限与定量限分别为1.4和4.6 μg/g。在5、20和50 μg/g加标水平下,回收率分别为118.0%±8.2%、81.9%±6.9%、77.8%±6.6%,日内相对标准偏差与日间相对标准偏差分别为5.7%与8.1%。对已知C10-13含量的烷烃原料氯化后SCCPs含量进行测定,结果表明,烷烃中C10-13含量与氯化后SCCPs含量一致,表明本方法的检测结果准确。4类塑料制品中SCCPs的测定结果表明,电缆与跑道中SCCPs含量较高(555~1049 μg/g),玩具中SCCPs浓度较低(1.86~6.56 μg/g)。
固相微萃取-便携式气相色谱-串联质谱法现场测定水中的2-甲基异莰醇和土臭素
段炼 , 邓嘉辉 , 刘立鹏 , 陈梦婷 , 马乔
2019, 47(4): 527-532. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181275
[摘要](260) [FullText PDF](66)
摘要:
建立了固相微萃取-便携式气相色谱-串联质谱法(SPME-portable GC-MS/MS)现场测定水中的2-甲基异莰醇(2-MIB)和土臭素(GSM)的方法。优化了选择反应监测(SRM)的仪器条件,考察了SPME方法的搅拌速度、萃取时间、萃取温度对富集效果的影响,确定最佳的实验条件为:搅拌速度1200 r/min,萃取温度70℃,萃取时间40 min。2-MIB和GSM方法的检出限(LOD)分别为1.1和0.5 ng/L,定量限(LOQ)分别为3.6和1.8 ng/L,线性范围为5~100 ng/L,相关系数分别为0.9922和0.9996。目标物加标浓度为10~100 ng/L时,平均回收率在91.5%~107.9%之间,相对标准偏差(RSD)≤10.1%(n=6)。本方法结合了SPME法操作简单、快捷和串联质谱法高灵敏度、高选择性的优点,现场检测性能可达到实验室标准方法水平,适于水中2-MIB和GSM的现场分析检测。
超高效液相色谱-串联质谱法测定污水和污泥基质中的20种全氟及多氟化合物
陈勇杰 , 张蓓蓓 , 陈国松 , 赵永刚 , 王济奎
2019, 47(4): 533-540. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181766
[摘要](333) [FullText PDF](71)
摘要:
建立了适用于测定污水和污泥两种基质中全氟-多氟化合物(PFASs)的样品前处理方法和仪器检测方法,用于测定污水和污泥两种介质中20种PFASs:9种全氟羧酸(PFCAs)、3种全氟磺酸(PFSAs)、2种N-烷基全氟辛基磺酰胺乙醇(FOSEs)、2种N-烷基全氟辛基磺酰胺(FOSAs)和4种氟调醇(FTOHs)。对于污水样品,采用WAX固相萃取小柱对样品进行净化及富集,WAX小柱活化上样后,分别用4 mL甲醇和3 mL甲醇(含0.5%(V/V) NH4OH)依次洗脱非离子型全氟化合物(FOSEs、FOSAs和FTOHs)和离子型全氟化合物(PFCAs和PFSAs),相应的洗脱液定容后,用液相色谱-质谱进行检测。对于污泥样品,采用加速溶剂萃取法,以乙腈为萃取剂对所有目标物进行萃取,萃取液经氮吹浓缩,过石墨化碳柱净化后检测。结果表明,水样和污泥样品中20种PFASs的平均加标回收率分别为62%~130%和71%~126%,相对标准偏差为0.9%~12.7%和0.4%~15.2%,方法定量限分别为0.24~4.32 ng/L和0.04~0.12 ng/g。本方法前处理简单,灵敏度高,重现性好,适用于工业污水及污泥基质中多种PFASs的同时检测。
高气压光电离-化学电离-飞行时间质谱在绿茶香型快速鉴别中的应用
李庆运 , 花磊 , 何梦琦 , 李佳 , 蒋吉春 , 侯可勇 , 田地 , 李海洋
2019, 47(4): 541-549. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181812
[摘要](231) [FullText PDF](32)
摘要:
茶香是决定茶叶品质的重要因素之一。本研究基于动态顶空进样-高气压光电离-化学电离-飞行时间质谱仪(HPPI-CI-TOFMS),结合偏最小二乘法判别分析(PLS-DA)和层聚类分析(HCA)等多元统计分析技术,建立了一种快速鉴别绿茶香型的方法,并通过受试者工作特征曲线(ROC)以及置换检验对分类方法进行评估。采用本方法对收集自四川、贵州、浙江、安徽等不同产地的4种香型(嫩香型、栗香型、嫩栗香型、熟栗香型),共31个绿茶样品进行茶香挥发性有机物(VOCs)指纹谱分析。在所得茶香VOCs的HPPI/CI质谱图中,不同香型绿茶特征谱峰的种类和相对强度差异明显;多元统计分析结果表明,同种香型的绿茶样品挥发性茶香成分的自身差异较小,但不同香型之间存在较大差异,可实现准确的分类鉴别,方法模型对未知样品的预测能力达到85.1%,并通过样本验证组测试了该模型的准确度。本方法为绿茶香型的有效鉴别提供了新的思路和途径,在食品的品质评价和质量安全等领域具有潜在的应用价值和良好的发展前景。
气相二氧化硅纳米粒子掺杂的新型两性杂化整体柱的制备及其在加压毛细管电色谱中的应用
潘虹 , 刘让东 , 王薇薇 , 王彦 , 阎超
2019, 47(4): 550-559. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181722
[摘要](227) [FullText PDF](13)
摘要:
以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为功能性单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,加入γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅(γ-MAPS)修饰的气相SiO2纳米粒子(MFSNP),在二元致孔剂环己醇及十二烷醇的作用下,通过原位聚合反应形成杂化poly (GMA-EDMA-MFSNP)整体柱。进一步通过GMA的开环反应,将苯丙氨酸(Phenylalanine)键合在杂化整体柱表面,制备了气相SiO2纳米粒子掺杂的新型杂化整体柱Phe-poly (GMA-EDMA-MFSNP)。对制备整体柱的各反应物配比和苯丙氨酸的修饰条件等进行优化,在最优条件下制备的整体柱为一类两性离子整体柱,具有反相和离子交换结合的混合分离机制。将此整体柱用于加压毛细管电色谱时,烷基苯、多环芳烃、苯甲酸类和苯酚类小分子以及多肽的分离效果良好,其中甲苯的分离柱效最高,可达122592 N/m。
橘色荧光碳点用于检测亚硝酸盐
贾晶 , 路雯婧 , 李林 , 焦媛 , 高艺芳 , 双少敏
2019, 47(4): 560-566. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181787
[摘要](317) [FullText PDF](69)
摘要:
以对苯二胺和柠檬酸为原料,采用一步水热法合成了氮掺杂的橘色荧光碳点N-CDs。通过透射电子显微镜、红外光谱、紫外-可见吸收光谱及荧光光谱对其形貌、结构和光学性质进行表征。结果表明,合成的N-CDs具有极小的尺寸1.62±0.35 nm,以及良好的水溶性和优异的光稳定性。亚硝酸盐NO2-可使N-CDs的荧光增强。基于此,建立了一种检测NO2-的荧光分析新方法。本方法对NO2-具有良好的选择性和较高的灵敏度,测定NO2-的线性范围为8~100 μmol/L,检出限为0.65 μmol/L S/N=3。对可能的荧光增强的机理进行了推测,并进一步将构建的荧光传感系统应用于火腿肠、袋装咸菜和自来水样品中NO2-的检测,结果令人满意。
百草枯核酸适配体的筛选及其比色检测研究
冉旭东 , 吴远根
2019, 47(4): 567-575. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.191013
[摘要](269) [FullText PDF](35)
摘要:
核酸适配体具有类似蛋白抗体的性质,在靶标特异性识别与检测中引起越来越广泛的关注。小分子物质通常与环境污染和人类健康密切相关,然而小分子物质与核酸文库在性质上差异较小,在筛选过程中没有足够的活性位点,难以固定,因而其核酸适配体筛选难度更大。本研究采用体外合成一条生物素修饰的碱基序列,通过氢键与随机文库3'-末端进行互补配对,将其固定在链霉亲和素修饰的纳米磁珠上。随后,加入不同浓度的百草枯靶分子孵育,洗脱得到百草枯特异性的亲和性ssDNA,对其进行非对称PCR扩增后,得到下一轮筛选所需的富集ssDNA库。经过9轮筛选后,将所得亲和性ssDNA进行克隆测序,最终得到15条百草枯的亲和ssDNA序列。对亲和性序列进行聚类分析和二级结构预测,再根据同源性等条件从中筛选出6条ssDNA序列进行亲和力测定。结果表明,PQ-15序列对百草枯的亲和力最高,解离常数(Kd)为(54±4) nmol/L。最后,利用PQ-15核酸适配体作为百草枯的识别分子,以阳离子化合物聚集的纳米金作为传感信号,建立了基于核酸适配体识别的百草枯农药比色检测方法,检出限为25.2 nmol/L,其它竞争性分子对百草枯检测无明显干扰,实际样品中百草枯的加标回收率为91.1%~99.6%。
基于提升建模的锌离子与钴离子浓度紫外可见吸收光谱检测方法
朱红求 , 周涛 , 李勇刚 , 陈俊名
2019, 47(4): 576-582. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181650
[摘要](247) [FullText PDF](40)
摘要:
紫外可见分光光度法检测高浓度Zn离子和痕量Co离子混合溶液时,由于Zn离子对痕量Co离子吸收光谱的掩蔽,以及两种离子之间化学性质相近,经常导致光谱重叠、相互干扰。针对这一问题,本研究提出一种基于提升建模的Zn离子和Co离子浓度紫外可见吸收光谱检测方法。本方法通过对校正集加权采样获得子数据集;然后使用子数据集建立不同压缩比的LASSO回归子模型集,使用赤池信息量准则(AIC)选择最优子模型;根据子模型对建模样本的误差大小,更新样本权重,重复迭代建模至子模型收敛;最后根据子模型的预测性能给予子模型不同的权重,加权融合子模型得到最终的总模型。共获得80组Zn离子和Co离子混合溶液的紫外可见光谱数据集,将本方法与全波段的偏最小二乘(PLS)、蒙特卡洛无信息变量消除(MCUVE)-PLS及竞争自适应重加权采样(CARS)-PLS进行了比较分析,对于Zn离子,本方法保留的有效波长点个数相比PLS、MCUVE-PLS和CARS-PLS都大幅减少,预测均方根误差相对于PLS、MCUVE-PLS和CARS-PLS分别减少55.3%、21.3%和1.64%。对于Co离子,本方法保留的有效波长点个数相比MCUVE-PLS和CARS-PLS大量减少,降低了模型的复杂度,预测均方根误差相对于PLS、MCUVE-PLS和CARS-PLS分别减少71.4%、46.2%和54.8%。
纸型便携式金纳米簇器件可视化检测汞离子
张国 , 冯建军 , 柴瑞涛 , 朱维晃 , 康倩文 , 李卉
2019, 47(4): 583-590. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181808
[摘要](253) [FullText PDF](73)
摘要:
合成了谷胱甘肽GSH包覆的荧光金纳米簇AuNCs,基于Hg2+-Au+间的高亲合作用实现对汞离子Hg2+的高灵敏性、高选择性荧光检测,线性检测范围为4~200 nmol/L,检出限LOD,S/N=3为2.4 nmol/L。常见的金属离子Ni2+,Mn2+,Co2+,Na+,Ba2+,Cu2+,Zn2+,Mg2+,Cd2+,Ca2+,K+,Fe3+,Al3+,Pb2+和阴离子F-,C2O42-,Cl-,H2PO4,NO3-,SO42-,HCOO-,I-,C5H7O5COO-,CH3COO-,Br-,CO32-对检测没有干扰。基于GSH-AuNCs构筑了两种纸型便携式AuNCs器件:半定量试纸和纸型横向流动检验LFA试剂盒,并成功用于可视化检测自来水样中Hg2+
碳量子点的制备及其在半胱氨酸比色测定中的应用
文辉忠 , 梁英彩 , 肖程月 , 邱子情 , 李娟 , 李妍妍 , 钟青梅 , 舒馨 , 王益林
2019, 47(4): 591-596. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181541
[摘要](276) [FullText PDF](57)
摘要:
以荔枝皮为原料制备碳量子点(CQDs),此CQDs具有类过氧化物酶活性,可催化H2O2氧化3,3',5,5'-四甲基联苯胺(TMB)产生显色反应,而半胱氨酸(CySH)能还原TMB的氧化产物(ox-TMB)使其褪色。基于上述原理,建立了以CQDs为类过氧化物酶的CySH测定方法。以TMB为底物,考察了pH值和温度等因素对CQDs催化性能的影响。实验结果表明,当TMB浓度为0.25 mmol/L时,在pH=3.5、反应温度40℃、反应时间10 min、0.5 mmol/L H2O2及0.5 μg/mL CQDs等条件下,体系吸光度的减少值(ΔA)与半胱氨酸浓度在0.05~4.00 μmol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为0.02 μmol/L (3σ/k)。血清中的常见氨基酸不干扰测定,实际血清样品中半胱氨酸的加标回收率为94.0%~104.0%。
比率荧光法传感pH检出限的探讨
文慧 , 刘珣 , 张尚青 , 杨婷 , 陈明丽 , 王建华
2019, 47(4): 597-604. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181765
[摘要](212) [FullText PDF](51)
摘要:
检出限是判断或评价一种分析方法灵敏度的重要参数,与普通荧光探针相比,比率型荧光探针检出限的计算则比较复杂,多数情况下采用空白标准偏差的3倍与标准曲线斜率的比值作为检出限。而当比率荧光探针用于pH检测时,检出限尚无统一定义。本研究通过归纳总结发现,根据检测所得数据形式,可将比率型荧光探针分为3种,并据此设计了一种激发波长为365 nm、发射波长为600 nm/450 nm的模拟探针。通过对3种不同类型的pH比率型荧光探针检测的模拟数据进行分析,以光谱方法的检出限计算公式为原型,提出了检出限的计算公式。本方法可用于不同种类pH比率型探针方法灵敏度的比较。
负载钯铜三维还原氧化石墨烯电化学传感器检测对硝基苯酚
崔敏 , 任聚杰 , 邢逸飞 , 张聪 , 李娜 , 余旭东 , 籍雪平
2019, 47(4): 605-612. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181623
[摘要](237) [FullText PDF](68)
摘要:
构建了基于负载钯铜纳米粒子的三维还原氧化石墨烯复合材料的对硝基苯酚电化学传感器。利用含钯离子、铜离子的溶液与氧化石墨烯(GO),通过水热法合成负载钯铜纳米粒子的三维还原氧化石墨烯([PdCu/3DRGO]),利用扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、能谱分析(EDS)和傅里叶变换红外(FT-IR)光谱对材料进行了表征;将复合材料滴涂于玻碳电极(GCE)表面制成修饰电极([PdCu/3DRGO]/GCE),采用循环伏安法(CV)、交流阻抗法(EIS)研究了修饰电极的电化学行为。在优化的实验条件下,利用差分脉冲伏安法(DPV)、时间电流曲线法(i-t)等技术对硝基苯酚(4-NP)进行了检测,表现出良好的性能,检出限为0.050 μmol/L (S/N=3),灵敏度为0.372 μA/(μmol/L·cm2),线性范围为10~3000 μmol/L。传感器的稳定性好,抗干扰性能强,水中常见无机离子和结构类似物不干扰对4-NP的测定。
基于表面增强拉曼光谱的酪氨酸酶可抛式传感器研究
甘振飞 , 汪璐 , 郭丹 , 李大伟
2019, 47(4): 613-619. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181782
[摘要](217) [FullText PDF](37)
摘要:
研制了一种可抛式表面增强拉曼光谱(SERS)传感器用于检测血清中酪氨酸酶(TYR)活性。首先制备了功能化银纳米颗粒浆料,采用丝网印刷技术制备SERS传感器。修饰在传感器上的4-巯基邻苯二酚可被酪氨酸酶催化氧化为4-巯基邻苯二醌,引起传感器SERS光谱的显著变化,从而实现对酪氨酸酶的检测。此传感器对酪氨酸酶响应快速,在优化条件下5 min内即可完成检测;特征SERS信号强度与酪氨酸酶浓度在1-100 U/mL范围内呈良好的线性关系,检出限为0.28 U/mL (3σ)。由于检测反应的特异性和SERS技术可提供指纹信息的综合优势,此传感器有较好的抗干扰性能。血清样品中的加标回收率为88.1%-104.6%,相对标准偏差(RSD)小于4%,可准确反映苯甲酸的含量及其对酪氨酸酶的抑制能力。结果表明,所研制的可抛式SERS传感器可一次性使用,适合生物样品中酪氨酸酶的快速分析,以及酪氨酸酶抑制剂的快速筛选和检测。
加速器质谱测量树木年轮中不可交换有机氚的样品制备方法
马玉华 , 何明 , 曾友石 , 赵庆章 , 庞义俊 , 秦来来 , 邓珂 , 刘佳煜 , 张钦 , 杨果 , 马兆伟 , 刘卫 , 李燕
2019, 47(4): 620-626. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.171349
[摘要](218) [FullText PDF](14)
摘要:
树木年轮具有良好的分年特性,其中的纤维素不会被分解供能,纤维素中不可交换有机氚(Nonexchangeable organically bound tritium,NE-OBT)难与其它物质产生交换,无流动性,能够准确地反映环境中的历史氚水平。使用加速器质谱(Accelerator mass spectrometry,AMS)进行测量,只需10 mg纤维素和200 s测量时间,比传统液体闪烁计数法更适于测定树木年轮中的NE-OBT。本研究改进了树木年轮中NE-OBT的AMS样品的制备过程。用次氯酸钠处理法取代酸碱酸处理法提取样品的纤维素,使纤维素的纯度从64.8%提升至83.9%。通过两步法将提取得到的纤维素转化为加速器质谱可以测量的氢化钛粉末样品。严格控制高温氧化时的纤维素量在10.00~10.05 mg之间、高温氧化时间从4 h延长到10 h、水在真空系统中的转移时间在1 min以上和冷阱温度在-88℃~-80℃之间,采用开门冷却等手段和措施,实现了AMS样品制备过程中同位素效应的稳定,建立了规范的NE-OBT AMS制样流程。在T/H的同位素丰度比为105~107TU时,标样的加速器质谱测量结果与液体闪烁计数法测量结果双对数线性回归拟合的相关性系数R2=0.99912,表明本研究制备的样品能够用于加速器质谱测量,通过多量级标样标定校准后,可以得到准确的测量数值。
双重保留机理下液相色谱-质谱法直接分析18种氨基酸
杨茜 , 肖炳坤 , 杨建云 , 黄荣清
2019, 47(4): 627-633. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181599
[摘要](242) [FullText PDF](61)
摘要:
采用反相和阳离子交换双重保留机理,无需添加离子对和衍生化试剂,建立了18种游离氨基酸的液相色谱-质谱联用直接分析方法。采用高效液相色谱-三重四极杆串联质谱(HPLC-MS/MS)系统,使用OSAKA SODA CAPCELL PAK CR 1∶4(150 mm×2.1 mm,5 μm; SCX∶C18=1∶4)色谱柱,以0.1%甲酸(A)-乙腈(含0.1%甲酸)(B)-50 mmol/L甲酸铵(C)为流动相进行三元梯度洗脱,对18种氨基酸进行分离检测,可得到良好的分析结果。色谱峰面积精密度(RSD)范围为0.7%~5.9%;标准曲线线性关系良好(R2=0.993~0.999);对SD大鼠血清和尿液样品加样回收率范围为92.2%~113.6%。本方法流动相条件简单,灵敏度高,可用于血清和尿液中游离氨基酸分析,为生物样品中氨基酸检测或其它复杂基质中氨基酸的检测提供了新的方法和思路。
磁固相-内部萃取电喷雾电离质谱法快速测定人尿中的3-羟基苯并芘
刘建川 , 张华 , 黄海春 , 沈友起 , 王亚男 , 张小平
2019, 47(4): 634-639. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181089
[摘要](229) [FullText PDF](28)
摘要:
将磁固相萃取(MSPE)和内部萃取电喷雾电离质谱(iEESI-MS)技术相结合,建立了直接快速检测人尿液中痕量PAHs代谢物3-羟基苯并芘(3-OHBaP)的方法,并将此方法应用于吸烟人群与不吸烟人群尿样中3-OHBaP的检测。本研究以聚吡咯包覆的Fe3O4磁性纳米颗粒材料作为MSPE的介质,通过优化各项实验参数(如固液比、毛细管电压、洗脱液组成、洗脱体积等),将吸附了尿液中3-OHBaP的纳米材料作为整体样品直接进行iEESI-MS分析,以m/z 239的信号强度为定量指标,获得最优实验条件。结果表明,尿样基质中3-OHBaP在0.0005-2.500 μg/L浓度范围内与m/z 239的信号强度的线性关系良好,检出限低至0.1 ng/L,精密度(RSDs)小于8%,整个样品分析过程不超过4 min,且吸烟志愿者尿液中3-OHBaP浓度明显高于不吸烟志愿者。本方法操作简单、快速、环境友好,可为人群健康风险评价提供参考依据。
技术交流
高压离子色谱法快速测定饮用水中三种消毒副产物
厉文辉 , 高立红 , 李仁勇 , 韩春霞
2019, 47(4): 640-641.
[摘要](241) [FullText PDF](33)
摘要: