首页 杂志概况 投稿须知 在线投稿 在线阅读 征订启事 广告服务 行业资讯 企业动态 资料中心  专访报道 会展信息 ENGLISH

在线审稿投稿系统

在线阅读

2019年47卷6期

目录
分析化学 2019年第47卷第6期 封面及目次
2019, 47(6): 0-0.
[摘要](365) [FullText PDF](39)
摘要:
评述与进展
微液滴生成方法研究进展
魏玉瑶 , 孙子乔 , 任昊慧 , 李雷
2019, 47(6): 795-804. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181745
[摘要](472) [FullText PDF](116)
摘要:
微液滴在生物、化学、材料科学、工程等领域的应用十分广泛,液滴的生成方法越来越高效可控。从传统的制备微液滴的方法,到微流控芯片方法,再到近几年新出现的一些芯片外方法,微液滴的制备技术在数十年间不断发展和完善。本文首先简要回顾了制备微液滴的几种典型的传统方法和微流控芯片方法,重点介绍了一些近年来发展的新方法的原理、设备和应用,对这些方法的特点进行了总结,并对微液滴技术的未来发展提出了展望。
胶束电动色谱技术在蛋白质分离分析中的应用研究进展
高凡 , 王晓飞 , 张博
2019, 47(6): 805-813. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181742
[摘要](301) [FullText PDF](44)
摘要:
胶束电动色谱(MEKC)作为一种兼具色谱和电泳分离机理的方法,既具有准固定相与分析物间的相互作用,又可以利用带电分子在电场中迁移行为的差异进行分离。MEKC的这些特点在蛋白质和多肽这类具有高维度数的生物分子的分离中得到了很好的体现。无论是单维分离,还是多维分离,MEKC都显现出在生物大分子分离方面良好的应用前景。近年来,随着CE-MS的不断发展,出现了很多新的MEKC-MS联用技术,进一步显示了MEKC在蛋白质与多肽分离分析中的应用前景。本文首先对胶束电动色谱技术进行了简介,综述了近年来胶束电动色谱技术在蛋白质分离分析中的研究应用进展,并对其发展前景进行了展望。
研究报告
氧化石墨烯接枝硅胶整体柱制备及在多环芳烃检测中的应用
冯勇 , 彭传云 , 张少文 , 高亚辉 , 杨瑞先 , 刘慧宏
2019, 47(6): 814-822. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.191089
[摘要](368) [FullText PDF](84)
摘要:
多环芳烃(Polycyclic aromatic hydrocarbons,PAHs)是优先控制环境污染物。本研究通过酰胺化反应将氧化石墨烯(Graphene Oxide,GO)接枝到自制的氨基化硅胶整体柱表面,制得GO接枝硅胶整体柱,利用扫描电镜、元素分析和拉曼光谱对其进行表征分析。以此为固相微萃取柱,在优化的实验条件下,考察了其对典型PAHs的萃取富集性能。整体柱对芘(Pyr)、苯并[a]芘(BaP)和二苯并[a,h]蒽(DahA)的富集倍数分别达到了78.5、98.2和102.4,GO与PAHs之间的π-π堆积作用和疏水作用使整体柱对典型PAHs表现出较强的富集能力。结合高效液相色谱-紫外检测装置建立了PAHs定量方法,检出限(S/N=3)为0.02~0.11 μg/L,定量限(S/N=10)为0.07~0.36 μg/L,9种PAHs在0.1~150 μg/L的浓度范围内线性关系良好(R2 ≥ 0.9947)。香烟烟气、焦化厂废水、大气颗粒物等实际样品中PAHs加标回收率为81.5%~107.8%,相对标准偏差为1.0%~6.5%(n=3)。本方法准确灵敏、简便可靠,可用于实际样品PAHs的检测。
利用主客体化学制备水溶性上转换纳米药物及在肿瘤诊疗中的应用
邵帅 , 丁彬彬 , 朱忠丽 , 马平安 , 林君
2019, 47(6): 823-831,889. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.191050
[摘要](321) [FullText PDF](15)
摘要:
镧系上转换纳米粒子是良好的药物载体和体内成像剂,但表面的疏水性限制了在医学研究中的应用。本研究以具有良好的生物相容性和多功能的主客体性质的β-环糊精(β-CD)为主体,β-2% Er,20% Yb:NaYF4β-Er,Yb:NaYF4)表面的油酸分子为客体,通过主客体作用,采用一步超声法将β-CD修饰到纳米粒子表面,进而将抗肿瘤药物盐酸阿霉素(DOX)通过亲疏水作用负载到油酸分子与β-CD形成的间隙中,获得水溶性的纳米药物载体(β-Er,Yb:NaYF4@β-CD-DOX),此药物载体在980 nm近红外光照射下可产生发射波长为540 nm的荧光和光声信号,可实现上转换荧光和光声信号双模式成像。采用X-射线衍射、透射电子显微镜和傅立叶红外光谱分析了β-Er,Yb:NaYF4@β-CD-DOX纳米药物载体结构,采用紫外-可见分光度法考察药物的载药量和pH敏感性释放,采用细胞内吞实验检测了纳米载体对药物传递和体外成像功能,利用MTT法检测β-Er,Yb:NaYF4@β-CD-DOX对人源肝癌细胞HepG2增殖的抑制作用,利用光声成像系统和小鼠成像系统检测了药物载体在小鼠肿瘤内的成像效果。结果表明,制备的药物载体β-Er,Yb:NaYF4@β-CD-DOX具有pH敏感释放效应,显著增强了体外抗肝癌细胞的毒性及诱导肿瘤细胞凋亡,同时具备上转换及光声双模式的体外/体内成像功能。此药物载体有望成为新型药物传递成像载体,用于抗肝癌的治疗研究。
以介孔二氧化硅为固定相的高性能微色谱柱
杨雪蕾 , 赵斌 , 冯飞 , 周海梅 , 杨恒 , 李昕欣
2019, 47(6): 832-837. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.191005
[摘要](343) [FullText PDF](24)
摘要:
基于微机电系统(Micro-electro-mechanical system,MEMS)技术设计制造了一种含有椭圆微柱阵列的半填充微色谱柱,此微色谱柱内壁以孔径约2 nm、具有大比表面积的介孔二氧化硅(Mesoporous silica,MS)薄膜为固定相。在相同进样量下,采用程序升温模式进行测试,以介孔二氧化硅为固定相的微色谱柱,可实现烷烃(C5-C10)的基线分离,其中戊烷与溶剂(杂质)峰分离度达3.6,与以二甲基硅油(Polydimethylsiloxane,PDMS)为固定相的微色谱柱相比,辛烷理论塔板数提高了46%,可达14458 plates,壬烷的峰面积提高了349.8%。
基于3D打印牺牲阳模的异型截面微流道便捷加工
唐文来 , 樊宁 , 李宗安 , 项楠 , 杨继全
2019, 47(6): 838-845. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.191125
[摘要](411) [FullText PDF](13)
摘要:
提出了一种基于3D打印牺牲阳模的异型截面微流道便携加工方法,以探究流道截面对微粒惯性聚焦行为的调控作用。利用皮秒激光切割技术加工任意形状的喷嘴微孔,借助桌面级FDM打印机可方便地制造出所需的异型截面流道阳模。结合通用的PDMS倒模复制技术和阳模溶解技术,可在无需键合密封工艺的情况下获得完整的PDMS微流控芯片。为验证本方法的有效性,设计并成功加工出具有方形、半椭圆形和三角形截面的微流道,发现可通过控制打印材料的挤出量灵活调整加工流道截面的尺寸。最后,搭建了实验平台系统,研究微粒在半椭圆形和三角形微流道内的惯性聚焦行为,以探究异型截面在微粒惯性操控方面的影响机制。结果表明,随着流体流量的逐渐增加,在半椭圆形和三角形流道内的微粒将逐渐横向迁移运动至靠近流道截面边长的中心附近,最终形成3个稳定的平衡位置。
卡马西平印迹吸附剂的分子模拟与吸附机理
梁建军 , 何芹 , 郑怀礼 , 向冰彦
2019, 47(6): 846-854. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.191084
[摘要](255) [FullText PDF](21)
摘要:
分子模拟可为优选印迹吸附剂的功能单体提供理论指导。本研究构建了目标污染物卡马西平(模板分子)与14种功能单体的印迹识别体系,采用模拟淬火算法搜寻模板-单体相互作用的低能稳定构象,改善了现有研究在搜寻构象时易陷入局部势能阱的不足。分子模拟发现,功能单体衣康酸对卡马西平的结合能力最强;吸附实验结果表明,以其为单体制备的吸附剂在水溶液中的吸附量可达9.28 mg/g,在实际水样中也表现出较高的选择性,重复使用10次后,吸附量仅下降1.3%,吸附性能优于以传统单体甲基丙烯酸制备的吸附剂。模拟并测量了印迹体系的紫外光谱,结果表明,衣康酸和卡马西平之间形成了新的作用体系,分子模拟能够很好地预测二者在水溶液中的紫外光谱,但由于实际发生吸附时二者间会形成多种结合构象,分子模拟对相互作用体系的紫外光谱预测不够理想。能量计算和氢键分析表明,范德华力和静电作用在识别过程中起主要作用,红外分析印证了体系中存在氢键,识别位点位于衣康酸羧基和卡马西平酰胺之间,与分子模拟结果一致。
基于基因芯片的荧光分析方法在甲状腺乳头状癌相关BRAFV600E突变高灵敏及特异性检测中的应用
魏佳 , 高嘉雪 , 王瑶琪 , 王振新 , 孟宪瑛
2019, 47(6): 855-861. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.191149
[摘要](254) [FullText PDF](20)
摘要:
研发了一种基于DNA芯片(DNA microarray)的荧光分析方法,并将其用于检测甲状腺乳头癌相关的BRAFV600突变。本方法采用三链杂交体系,首先将单链DNA(ssDNA)捕获探针固定在微阵列芯片基底上,制备DNA芯片;以其为反应平台,加入ssDNA目标物与ssDNA捕获探针进行杂交;最后加入荧光分子Cy5的修饰ssDNA标记ssDNA目标物,检测荧光信号。在优化的实验条件下,本方法对BRAFV600E突变型ssDNA目标物的检测灵敏度达到亚纳摩尔级(0.25 nmol/L),且具有3个数量级的线性范围,并能够从突变型ssDNA目标物和野生型ssDNA目标物的混合物中区分出低至0.1%的BRAFV600E突变型ssDNA目标物。利用本方法对15例临床甲状腺组织样本的BRAFV600E突变水平进行了分析,实验结果与常规Sanger测序法检测结果一致,表明本方法具有良好的实用性。
壳聚糖/海藻酸钠/多孔淀粉-茶树精油微胶囊制备及释放性能分析
张晓明 , 朱良奎 , 成蕾 , 袁碧贞
2019, 47(6): 862-868. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181795
[摘要](270) [FullText PDF](32)
摘要:
以多孔淀粉(PS)为芯材载体吸附茶树精油(TTEO),以海藻酸钠(SA)-壳聚糖(CS)为壁材,戊二醛(GA)为固化交联剂,通过聚电解质复合凝聚法成功制备了CS/SA/PS-TTEO微胶囊。优化后的制备条件为:多孔淀粉与茶树精油的最佳比例为0.88:1,海藻酸钠浓度为3.0%,壳聚糖浓度为3.0%,戊二醛浓度为2.0%,反应温度为30℃。采用透射电子显微镜(TEM)、热重分析(TGA)、红外光谱(FT-IR)、稳定性测试和释放率实验对CS/SA/PS-TTEO微胶囊的形成、性质和释放行为进行了分析。结果表明,CS/SA/PS-TTEO微胶囊在敞开体系中,TTEO的14天累积释放率为15.77%,单日释放率最低为0.20%;在封闭体系中14天累积释放率为7.37%,在10天左右释放趋于平稳,单日释放率最低仅为0.04%,表明CS/SA/PS-TTEO微胶囊具有一定的缓释能力。在-18~50℃温度下,CS/SA/PS-TTEO微胶囊与化妆品常用溶剂可稳定共存,此性质有利于提高TTEO类化妆品储存和运输稳定性。
一种高灵敏检测贝类中大田软海绵酸的可抛式核酸适配体传感器
陈佳琦 , 吴海燕 , 张旭志 , 郑关超 , 孙晓杰 , 郭萌萌 , 谭志军 , 翟毓秀 , 牟海津
2019, 47(6): 869-875. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.191014
[摘要](361) [FullText PDF](29)
摘要:
以能够特异性识别大田软海绵酸(Okadaic acid,OA)的核酸适配体作为识别探针,先利用磁力吸附将核壳型纳米金磁微粒(Fe3O4@Au)固定在丝网印刷金电极(Screen-printed gold electrode,SPGE)的表面,然后利用AuS键固定核酸适配体,构建了可抛式核酸适配体传感器,用于贝类中OA的高灵敏测定。采用电化学阻抗谱进行测试,利用核酸适配体与OA结合前后工作电极表面电子传递阻抗值的变化量与OA浓度对数值之间的线性关系,实现贝类中OA的定量检测。此传感器制备简单,采用Fe3O4@Au修饰传感界面,通过增大工作电极的比表面积提高核酸适配体的组装量,提高了方法的灵敏度;将核酸适配体作为识别探针,相比抗体的使用大大降低了方法成本;一次性可抛SPGE的应用,省去传统电极使用前必需的繁杂抛光过程。采用此传感器进行贝类中OA的检测,线性范围为1~800 μg/kg,检出限为1 μg/kg;回收率在92.0%~118.6%范围内,相对标准偏差为5.8%~11.6%。本方法简便高效且重现性良好,可实现大批量样品的筛查与定量分析。
固相支撑液液萃取-液相色谱-串联质谱法测定尿液中10种单羟基多环芳烃
商婷 , 赵灵娟 , 李佩 , 曾祥英 , 于志强
2019, 47(6): 876-882. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.191069
[摘要](329) [FullText PDF](74)
摘要:
通过检测人体尿液中多种羟基多环芳烃(OH-PAHs)的浓度可全面评估多环芳烃(PAHs)在人体的负荷水平。本研究建立并优化了一种基于固相支撑液液萃取(SLE)的前处理技术,在此基础上,利用液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)测定人体尿液中的10种OH-PAHs。尿样采用硅藻土SLE柱进行富集净化,二氯甲烷-正己烷(3:7,V/V)混合溶液作为目标化合物的洗脱液。前处理优化结果表明,与传统方法相比,本方法具有较好的回收率,同时可有效降低生物基质的干扰。本方法在3个加标浓度水平(10、50和100 μg/L)下的回收率为88.5%-120.9%,重复性精密度范围为1.6%-8.1%。检出限与定量限分别在0.06-0.3 μg/L和0.2-1.0 μg/L之间。本方法成功用于广东省小学生尿液中OH-PAHs的测定,结果表明,2-OHN是最主要的检出化合物,最高浓度达到4.83 μg/L。
灭多威分子印迹光子晶体传感器的制备及应用
张琪 , 张红 , 周强 , 徐炎硕 , 王颜红
2019, 47(6): 883-889. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181718
[摘要](243) [FullText PDF](34)
摘要:
将光子晶体技术和分子印迹技术相结合,制备了分子印迹光子晶体传感器(MIPC),用于检测农药灭多威。以直径320 nm的SiO2微球制备的光子晶体为制孔模板,灭多威为印迹模板分子,甲基丙烯酸和丙烯酰胺为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,经过热聚合后形成凝胶薄膜,将SiO2微球和灭多威分子洗脱后得到灭多威MIPC。通过扫描电子显微镜对聚合物薄膜的形貌进行了表征,发现薄膜中形成了具有典型面心立方结构的三维互连大孔阵列。通过测试其反射峰的位置变化,研究了此MIPC在灭多威溶液中的响应性能,结果表明,MIPC膜对目标分子灭多威具有良好的特异性响应。当灭多威溶液浓度在0~0.02 g/L变化时,反射峰从533 nm红移至589 nm,表观颜色由绿色变为橙红色,响应时间仅为13 min,而与其分子结构相似的克百威则没有出现明显的反射峰位移。测试了此传感器在实际样品中的实用性。当MIPC浸入灭多威含量为0.002、0.02和0.2 mg/L的白菜样品基质溶液时,MIPC反射峰偏移量分别为28、34和42 nm,表明在复杂基质中此传感器具有良好的选择性和高灵敏度的响应能力。
减排管控期厦门市大气中挥发性有机物浓度变化特征及来源分析
庄壹 , 成春雷 , 翁翔 , 陈进生 , 吕效谱 , 李梅 , 周振
2019, 47(6): 890-898. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181670
[摘要](317) [FullText PDF](21)
摘要:
为研究大气减排管控措施对厦门市大气中挥发性有机物(Volatile organic compounds,VOCs)浓度及来源的影响,评估VOCs减排效果,于2017年8月28日至9月13日在厦门市中国科学院城市环境研究所(郊区站)使用VOCs在线监测仪器(AC-GCMS 1000)对金砖会议期间及前后厦门市大气挥发性有机物进行监测和分析。结果表明,金砖会议前、中、后时间段的总挥发性有机物(TVOCs)体积浓度分别为(19.09±9.65)×10-9V/V)、(9.39±3.35)×10-9V/V)和(14.88±9.68)×10-9V/V)。会议期间TVOCs较会议前分别下降51%和37%,其中含氧挥发性有机物(OVOCs)下降比例为90%,芳香烃与烯烃分别下降53%和38%,这3类VOCs均下降超过30%。会议前、中、后时间段总臭氧生成潜势(OFP)分别为162.06、77.14和121.45 μg/m3,二次有机气溶胶生成潜势(SOAP)分别为2.14、1.65和1.93 ng/m3,会议期间OFP与SOAP较会议前分别下降52%和23%,芳香烃和烯烃为生成OFP的关键物种,芳香烃对SOA的生成起主导作用。PMF模型共解析出5个污染源,分别为机动车尾气源、植物排放源、溶剂使用源、油品挥发源和背景源,溶剂使用源为整个监测期间VOCs最大贡献源(32%),其质量浓度较会议前下降76%。本研究结果表明,控制溶剂使用源和机动车尾气排放源,会显著降低主要VOCs物种的浓度,对后续控制O3生成及潜在SOA的产量有显著效果。本研究为厦门市及其它地区的VOCs污染控制提供了合理有效的参考。
基于核酸外切酶Ⅲ辅助双循环等温信号放大的高灵敏Hg2+传感方法研究
张何 , 王青 , 杨梅 , 傅昕
2019, 47(6): 899-906. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181635
[摘要](242) [FullText PDF](30)
摘要:
设计了一种Hg2+触发的核酸外切酶Ⅲ(Exo Ⅲ)辅助的双发夹探针双循环等温信号放大策略,在此基础上发展了一种免标记、超灵敏的Hg2+生物传感器。在Hg2+存在情况下,发夹探针1的3'游离序列与汞离子识别探针通过T-Hg2+-T配位结合形成双链DNA平末端,核酸外切酶Exo Ⅲ能识别双链DNA平末端并沿3'-5'方向催化水解茎部序列。释放的Hg2+和识别探针进入新一轮反应循环(循环1);释放的发夹探针1未降解序列包含Ⅰ区序列和G-四链体形成序列,其中,Ⅰ区序列与发夹探针2的3'游离序列(Ⅰ*区序列)完全互补,引发了Exo Ⅲ参与的双链DNA平末端水解,释放的Ⅰ区序列进入新一轮反应循环(循环2)。循环1和2为自发循环过程,经过多次循环可以产生大量单链的G-四链体序列。体系中加入氯化血红素,与G-四链体结合形成G-四链体-血红素-DNA酶,催化ABTS-H2O2反应体系显色。考察了多种因素对检测体系的影响,在最优实验条件下,此方法对Hg2+的线性检测范围为0.3~50 pmol/L,检出限为0.25 pmol/L(S/N=3),回归方程为ΔA420 nm=0.117+0.004CHg2+(pmol/L)。当水样中存在大量其它金属离子时,传感器对Hg2+仍然具有较高的选择性。将此方法应用于环境水体中Hg2+含量检测,加标回收率为96.0%-106.0%。本方法操作简单、选择性好、灵敏度高、有较强的抗干扰性能,可用于环境水样中Hg2+的高灵敏检测。
大气气溶胶硝酸盐中稳定氮氧同位素比值测定
赵祝钰 , 曹芳 , 张雯淇 , 翟晓瑶 , 方言 , 范美益 , 章炎麟
2019, 47(6): 907-915. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181776
[摘要](301) [FullText PDF](10)
摘要:
改进了两步化学还原法的pH值、反应时间、镉粉种类、NaCl浓度等条件,测定了大气气溶胶硝酸盐的氮、氧同位素比值。将样品溶液中的硝酸盐通过两步还原为氧化亚氮气体(N2O),将产生的N2O通过自动进样器以及预浓缩装置进入MAT253稳定同位素比质谱仪测定其氮、氧同位素比值。借助已知氮、氧同位素比值的国际标准样品建立了N2O和NO3-的氮、氧同位素比值的标准曲线,通过公式即可换算样品中硝酸盐的氮、氧同位素比值。方法最小进样量只需0.8 μg(以N计),氮、氧同位素的标准偏差分别为0.08‰和0.24‰。本方法原理明确,操作简便、快速,灵敏度与精度符合环境微量样品测试要求。将此方法应用于东北大气颗粒物样品的测定中,所测氮氧同位素比值特征可以有效区分硝酸盐来源与生成机制的季节差异。此方法适用于大气气溶胶样品以及雨水、雪水等大气低浓度环境样品的测定。
超高分辨质谱研究离子源内气体氛围对电喷雾电离呼出气的影响
杜睿 , 张羽玲 , 曾嘉发 , 方明亮 , Sasho Gligorovski , 周振 , 李雪
2019, 47(6): 916-924. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181584
[摘要](304) [FullText PDF](21)
摘要:
二次电喷雾电离质谱(Secondary electrospray ionization mass spectrometry,SESI-MS)可实时在线检测人体呼出气中的挥发性有机化合物(Volatile organic compounds,VOCs),但呼出气中VOCs的电离效率会受到源内气体氛围的影响。本研究在自制SESI源的基础上,以超高分辨质谱(Ultra-high resolution mass spectrometer,UHRMS)为分析技术,以人体呼出气中典型内源性化合物丙酮(Acetone)和吲哚(Indole),以及典型基质邻苯二甲酸酐(Phthalic anhydride,PA)和邻苯二甲酸二丁酯(Dibutyl phthalate,DP)为目标化合物,初步探究了SESI源内不同气体氛围(氮气(N2)、二氧化碳(CO2)、纯净零气(Zero air))对目标VOCs电离效率的影响。结果表明,在SESI源内通入3种纯净气体,可有效提高呼出气中丙酮和吲哚的信号强度和信噪比;同时,由于降低了源内基质含量,可显著减弱基质干扰。3种纯净气体中,通入N2后的效果最为显著。本研究结果可为SESI源设计及参数设置、呼出气分析方法开发提供重要依据。
基于电喷雾-四极杆-飞行时间质谱的神经节苷脂的结构解析
张华林 , 郭志谋 , 王联芝 , 金高娃 , 邹丽红 , 吕园园 , 马明辉 , 闫竞宇 , 段正超 , 梁鑫淼
2019, 47(6): 925-932. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181804
[摘要](337) [FullText PDF](32)
摘要:
神经节苷脂(Ganglioside)是一种含有唾液酸的鞘糖脂化合物,是脊椎动物细胞膜的天然成份,具有广泛的生理功能。对神经节苷脂进行结构鉴定,有助于深入了解药物的组成,提高药物的品质,但由于神经节苷脂结构复杂,异构体众多,质谱规律变得多样且复杂。本研究建立了一种利用电喷雾-四极杆-飞行时间质谱的(ESI-Q-TOF-MS)解析神经节苷脂结构的方法。通过两个神经节苷脂对照品,优化质谱参数并总结质谱规律,建立质谱方法为:正离子模式;3500 V毛细管电压;200 V Fragmentor电压;用40 eV的碰撞能获得糖链的碎片结构,用80 eV的碰撞能获得神经酰胺的碎片结构。将本方法应用于制备的9个神经节苷脂的结构解析中,通过与对照品分子量对比,对样品进行简单的归属和分类,再根据样品的二级质谱中的特征碎片进行详细的结构解析。本研究结果表明,本方法可用于各类神经节苷脂的质谱鉴定中,为更复杂的神经节苷脂质谱解析奠定了基础。
高场不对称波形离子迁移谱分离检测3种二甲苯同分异构体
王晗 , 刘友江 , 李山 , 徐青 , 胡俊 , 马贺 , 陈池来
2019, 47(6): 933-940. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.191059
[摘要](212) [FullText PDF](12)
摘要:
二甲苯的3种同分异构体邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯的分离和同时检测难度极大。本研究采用自制的真空紫外光电离源高场不对称波形离子迁移谱仪,提出了"指纹特征获取-分离参数选择-异构体实验分析"的同分异构体检测方法,进行了邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯3种同分异构体同时检测的研究。在二甲苯异构体指纹谱图分析的基础上,提取了邻、间、对二甲苯的特征离子峰,基于分离电压幅值-峰位置关系分析,以及谱图叠加的方法,确定了最佳分离条件为分离电压700 V、载气流量400 L/h。在此条件下,得到邻、间、对二甲苯特征离子峰峰位置分别为4.36、14.96和11.16 V,保持了较大的间距,同时与二甲苯混合物检测谱图中峰位置为4.33、14.71和11.25 V的离子峰保持了良好的一一对应关系,误差仅为0.03、0.25和0.09 V。采用本方法实现了二甲苯混合物的同时分离检测,验证了方法的准确性。在保留特征离子峰的前提下,间二甲苯检出限为0.047 mg/m3,低于国家标准GB/T 18883-2002规定的二甲苯室内空气检出量0.20 mg/m3,线性范围为0.24~2.40 mg/m3。本研究为二甲苯异构体的检测提供了技术支持,同时为UV-FAIMS对同分异构体的快速、高精度检测提供了参考方法。
基于近红外光谱的红提维生素C含量、糖度及总酸含量无损检测方法
高升 , 王巧华 , 李庆旭 , 施行
2019, 47(6): 941-949. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.191124
[摘要](532) [FullText PDF](43)
摘要:
建立了基于近红外光谱技术的红提维生素C(Vc)含量、糖度及总酸含量的快速无损检测方法。采集红提样本的光谱数据,分别应用竞争性自适应重加权算法(CARS)、稳定性竞争自适应重加权采样算法(SCARS)和连续投影算法(SPA)进行一次有效特征波段提取,对比测量上述3项指标,建立相应偏最小二乘回归模型,并在一次有效特征波段的提取的基础上结合SPA进行二次特征波段的提取,建立相应偏最小二乘回归算法(PLSR)模型。结果表明,二次特征波段建立的PLSR模型的校正集与预测集的相关系数与一次特征波段提取建立的PLSR相关系数相比有较大提高,模型的均方根误差均有所减小。根据二次特征波段提取的最优波段点建立的红提Vc含量、糖度、总酸含量的最优PLSR模型的校正集相关系数分别为0.983、0.982和0.976,预测集相关系数分别为0.975、0.980和0.975。本研究利用较少波段建立稳定模型预测Vc、糖度和总酸含量的方法,大大减少了运行时间,可为后续便携式检测仪和在线动态检测研究提供技术支持。
木兰花碱的荧光性质及其在中药分析中的应用研究
曹津津 , 孙启瑞 , 李文红 , 宋冉冉 , 曹倩玉 , 王可 , 魏永巨
2019, 47(6): 950-956. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.191043
[摘要](223) [FullText PDF](12)
摘要:
研究了木兰花碱(Magnoflorine,MAG)的荧光光谱和吸收光谱特征,考察了pH值等环境因素对荧光和吸光的影响,探讨了光谱性质与分子结构的关系。木兰花碱水溶液的三维荧光图谱中呈现3个荧光峰,激发波长λex为230、275和315 nm,发射波长λem均为420 nm。随溶液pH值升高,激发光谱中的荧光峰红移并出现等荧光点,吸收光谱中的吸收峰红移并形成等色点,表明木兰花碱分子中的1个羟基发生了质子电离,用pH值-吸光法测得电离常数pKa=4.77。以L-色氨酸为参比,测得木兰花碱水溶液的荧光量子产率Y=0.19。青风藤等多种中药材的三维荧光图谱中呈现木兰花碱的特征荧光峰,λex/λem=315 nm/420 nm处的荧光峰不受共存组分的影响,且荧光强度稳定,据此建立了中药青风藤中木兰花碱的荧光分析新方法。在0.04~1.25 μg/mL范围内,体系荧光强度IF与木兰花碱浓度c呈线性关系,回归方程为:IF=6146.8c+24.4(R=0.999,n=11),检出限0.52 ng/mL。采用本方法测得青风藤对照药材中MAG的含量为0.63%,加标回收率为101.2%~102.7%。LC-MS/MS法测定结果为0.61%,与荧光法基本一致。本方法简便快速,结果可靠,有良好的实际应用价值。
基于神经化学分析研究炮制对人参和西洋参药性的影响
黄鑫 , 王妮 , 张娜 , 越皓 , 刘淑莹
2019, 47(6): 957-963. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.191010
[摘要](306) [FullText PDF](33)
摘要:
基于神经化学分析,采用超高效液相色谱-三重四极杆质谱技术,考察了人参、西洋参及其炮制品红参、西洋红参对大鼠血浆中神经化学物质的影响。结合化学计量学多元统计分析,采用主成分分析(PCA)和偏最小二乘判别分析(PLS-DA)对数据进行处理,利用判别函数对温凉药性进行识别,筛选温凉药性潜在特征标记物;利用识别模型获得各味中药对应标记物特征值分布,评价人参、西洋参及其炮制品药性差异。结果表明,基于此神经化学分析方法,共筛选出14种温性标记物和10种凉性标记物,其中谷氨酸和苯丙氨酸对温性药性影响最大,甘氨酸和5-羟色胺与凉性相关性最大。红参组与人参组中温性药性标记物所对应的特征值均为正值且红参组大于人参组,即红参药性为温,且在药性上温的程度甚于人参。西洋参组与西洋红参组中凉性药性标记物所对应的特征值均为正值,且西洋参组大于西洋红参组,即西洋红参在药性上凉的程度不及西洋参,揭示了炮制对西洋参药性的影响。结果表明,神经化学物质的变化可以反映中药温、凉药性对生物体的影响,神经化学分析可用于评价中药的药性效应,为中药药性差异的物质基础和药效作用机制研究提供方法学借鉴。