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小心涂料中有害物质-涂料中卤代烃的测定 GC及GC-MS测定法

来源:福立仪器 阅读数:30 时间:2021-01-13 09:09:40

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涂料作为装修装饰中必不可少的材料,在人类日常生活中常有接触。涂料中卤代烃对环境污染具有持续性、难以生物降解、生物富集性、高毒性及长距离迁移特性。对于人体而言,卤代烃经人体皮肤吸收后,将侵犯神经中枢或作用于内脏器官如心脏、肾脏,肝脏等,引起中毒,并诱发疾病。


《木器涂料中有害物质限量》(GB 18581-2020)中增加了 引用文件《涂料中氯代烃的测定 气相色谱法》(GB/T 23992-2009),以上两个标准,可进行涂料中卤代烃的测定,为涂料安全提供可靠的检测保障。福立仪器参考上述标准中测定方法,进行了涂料中11种卤代烃的测定,并给出数据结果予以参考。


1.方法原理:

取适量样品及与待测化合物相近质量的内标物到同一样品瓶中,用适量的稀释溶剂稀释样品,密封样品瓶,并摇匀,用气相色谱电子捕获检测器(ECD)、气相色谱-质谱仪(GCMS)检测,根据色谱峰的保留时间定性,内标法定量。

2.仪器设备:

2.1 GC9790Plus-ECD气相色谱仪(用于GC法测定)

2.2  FL1092T自动进样器(选配)(用于GC法测定)

2.3 Fuli-Chromatec Crystal 9000 GC-MS(用于GC-MS法测定)

2.4VF-624/60m*0.25mm*1.4um

2.5 离心机

3.试剂及标准品:

3.1  卤代烃标准贮备液,1000mg/L

3.2  乙酸乙酯,色谱纯

3.3  内标物:溴丙烷,纯度已知

4.标样及样品配制:

4.1标样配制:

4.1.1内标物使液的配制:将内标物溴丙烷用乙酸乙酯配制为1000μg/mL的内标物标准使用液 ,待用。

4.1.2标准曲线系列溶液配制:

a.GC法测定:依次准确移取卤代烃标准储备液10、20、50、80μL于进样小瓶中,再分别准确移取4.1.1中内标物标准使用液100μL,于每个进样小瓶中,以乙酸乙酯定容至1mL,摇匀待测,得到梯度为10μg+内标100μg、20μg+内标100μg、50μg+内标100μg、80μg+内标100μg的标准系列溶液。

b.GC-MS法测定:依次准确移取卤代烃标准储备液10、20、50、80、100μL于进样小瓶中,再分别准确移取4.1.1中内标物标准使用液100μL,于每个进样小瓶中,以乙酸乙酯定容至1mL,摇匀待测,得到梯度为10μg+内标100μg、20μg+内标100μg、50μg+内标100μg、80μg+内标100μg、100μg+内标100μg的标准系列溶液。

4.2样品配制:

称取2.0g溶剂型涂料于容量瓶中,加入内标物标准使用液100μL,再加入乙酸乙酯定容至10mL,取适量溶液至离心管中,以6000转/min离心8min,取上清液1mL,摇匀待测。

1.典型谱图

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图1  80μg+内标100μg 卤代烃标样谱图

1:二氯甲烷 ;2:1,1-二氯乙烷;3:溴丙烷(内标物); 4:三氯甲烷;5:1,1,1-三氯乙烷 ;6:四氯化碳;7:1,2-二氯乙烷;8:三氯乙烯;9:1,2-二氯丙烷;10:1,1,2-三氯乙烷;11:四氯乙烯;12:1,2,3-三氯丙烷  

2.线性相关系数:

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3.重复性及方法检出限:

结合实验数据结果, 80μg+内标100μg 卤代烃标样保留时间RSD%<0.012%,含量RSD<1.4%。本方法中1:二氯甲烷 ;2:1,1-二氯乙烷;3:溴丙烷(内标物); 4:三氯甲烷;5:1,1,1-三氯乙烷 ;6:四氯化碳;7:1,2-二氯乙烷;8:三氯乙烯;9:1,2-二氯丙烷;10:1,1,2-三氯乙烷;11:四氯乙烯;12:1,2,3-三氯丙烷 检出限分别为0.2360、0.7121、0.1209、0.0837、0.1010、0.6470、0.3725、0.5747、0.2288、0.0893、0.2615μg。

4.样品测定结果:


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图2 溶剂型涂料样品1测定谱图


样品称样量为2.0035g,按照《GB/T 23992-2009》8.5计算得到卤代烃含量为0.0038%,符合标准要求。


1.典型谱图


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图1  100μg+内标100μg 卤代烃标样在scan模式下的全扫描谱图

1:二氯甲烷 ;2:1,1-二氯乙烷;3:溴丙烷(内标物); 4:三氯甲烷;5:1,1,1-三氯乙烷 ;6:四氯化碳;7:1,2-二氯乙烷;8:三氯乙烯;9:1,2-二氯丙烷;10:1,1,2-三氯乙烷;11:四氯乙烯;12:1,2,3-三氯丙烷 


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图2  100μg+内标100μg 卤代烃标样在t-SIM模式下的提取离子扫描谱图


2.线性相关系数:

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3.重复性及方法检出限:

结合实验数据结果, 80μg+内标100μg 卤代烃标样保留时间RSD%≤0.06%,含量RSD≤1.8%。本方法中1:二氯甲烷 ;2:1,1-二氯乙烷;3:溴丙烷(内标物); 4:三氯甲烷;5:1,1,1-三氯乙烷 ;6:四氯化碳;7:1,2-二氯乙烷;8:三氯乙烯;9:1,2-二氯丙烷;10:1,1,2-三氯乙烷;11:四氯乙烯;12:1,2,3-三氯丙烷  检出限分别为0.352、0.421、0.436、0.536、0.600、0.515、0.526、0.575、0.752、0.568、0.683μg


4.样品测定结果:


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图3 溶剂型涂料样品2测定谱图

卤代烃总含量为330.224μg,样品称样量为1.9990g,按照《GB/T 23992-2009》8.5计算得到卤代烃的质量分数为0.016%,符合标准GB 18581-2020的限值要求。